Procédé d'imperméabilisation du cuir La présente invention a pour objet un procédé d'imper méabilisation du cuir, caractérisé par le fait que ce cuir est traité par une émulsion aqueuse contenant, en tant que phase dispersée, et sous forme de particules d'une dimen sion moyenne de 1 à 10 microns, au moins un composé choisi parmi les acides alcényl-succiniques à au moins 14 atomes de carbone dans la chaîne alcényle, les acides alcoyl-succiniques correspondants, les sels complets ou partiels, les esters complets ou partiels de ces acides alcényl-succiniques,
les produits de condensation ou de polymérisation desdits acides alcényl-succiniques et les sels complets ou partiels ou les esters complets ou partiels de ces produits de condensation ou de polymérisation. L'émulsion aqueuse contient, de préférence, de 5 à 65 en poids du poids total du composé succinique, le reste étant seulement de l'eau constituant la phase continue.
L'expression acide alcényl-succinique désigne une oléfine à laquelle a été attaché un groupe acide succinique. Ce rattachement intéresse normalement le groupe actif méthylène adjacent à la double liaison de l'oléfine. On peut obtenir un tel produit en mettant en réaction une oléfine avec l'anhydride de l'acide maléique.
On peut préparer l'émulsion en ajoutant, à la tempé rature ordinaire, un poids approprié du composé succi- nique à l'eau en utilisant un mélangeur ou un dispositif de dispersion. On poursuit la dispersion jusqu'à ce que l'on obtienne un mélange homogène. On fait alors passer ce mélange dans un broyeur ou à travers des gicleurs à haute pression, de façon à obtenir la dimension désirée des particules.
Une émulsion ainsi obtenue est stable et reste stable dans les conditions d'emploi lorsque le pH est ramené à 3,5 qui est la valeur de pH désirée pour le traitement.
L'acide alcényl-succinique renferme de préférence un groupe alcényle à chaîne droite ayant de 14 à 22 atomes de carbone dans la chaîne. On peut utiliser un mélange d'acides à groupes alcényles de diverses longueurs. On utilisa avec succès celui qui a une longueur de chaîne moyenne de C18.
On peut utiliser un sel ou un sel partiel de l'acide, ou un ester ou un ester partiel.
On peut utiliser aussi une émulsion contenant, en outre, une huile minérale, dont la teneur ne soit pas supé rieure à 50 % de la teneur totale en substances dispersées.
Pour mettre en aeuvre le procédé selon l'invention on lave par exemple le cuir après avoir terminé le tannage, et on le place dans un tambour ou dans un autre dispositif de tannerie convenable tel qu'une cuve à palettes. On peut ajouter à celle-ci de l'eau, comme il le faut dans la pratique de la tannerie normale. On met le tambour en mou vement et l'on ajoute l'émulsion. Celle-ci peut être ajoutée au cuir à traiter, soit concentrée, soit diluée de façon appropriée. La quantité d'émulsion employée varie avec le type de cuir et avec le résultat final désiré; il y a normalement une absorption de 4 à<B>16%</B> de composé succinique par rapport au poids du cuir sec.
On continue le traitement du tambour jusqu'à ce que le composé succinique ait été absorbé, ce que l'on recon naît au fait que la liqueur restante devient limpide. A ce stade, on vérifie le pH du liquide, et, s'il est trouvé supé rieur à 3,5, on l'amène à cette valeur. Dans ce cas, on soumet encore le cuir à l'action du tambour pendant 30 à 60 minutes. On peut, si on le désire, teindre le cuir à ce stade. La pénétration et le fixage du colorant sont facilités par le traitement au composé succinique.
A partir de ce point, les opérations sont exactement pareilles à celles du procédé de tannage normal.
Le procédé convient à une grande variété de cuirs et de tannages. Il convient évidemment particulièrement bien aux cuirs pour dessus de chaussure et pour semelles, avais les cuirs à grain entier pour vêtements, les cuirs pour gants et courroies, peuvent tous être traités avec succès. Quoique le résultat dépende du type de tannage, tous les types de cuir sont susceptibles d'être traités avec succès. Les cuirs entièrement au chrome, le semi-chrome, les cuirs à fort retannage végétal, sont tous parfaitement suscep tibles d'être soumis au traitement.
Les cuirs tannés végé- talement, et en particulier les cuirs lourds pour semelles par exemple, peuvent être traités avec succès.
Les résultats dépendent dans une large mesure des facteurs ci-dessus et de l'intensité du traitement. Avec une grande variété de cuirs traités avec 6-8 % (par rapport au poids sec) de composé succinique, on peut s'attendre à un résultat de 120 à 180 minutes au perméomètre ou pénétromètre de Bally.
<I>Exemple 1</I> Un côté tanné au chrome pour dessus de chaussure, d'une épaisseur de 1,7 mm, est traité pendant 30 minutes à 55 C, dans un tambour, avec 15 % (par rapport au poids humide) d'émulsion à 40 % d'acides alcényl- succiniques ayant une longueur de chaîne moyenne de C,s. La dimension des particules de l'émulsion est de 1 à 3 microns.
A la fin du traitement au tambour, toute l'émulsion est absorbée. Après séchage, le cuir est souple et doux. On essaye des morceaux du côté avec le pénétromètre Bally. Tous les morceaux donnent un temps de rupture supérieur à 70 minutes.
<I>Exemple 2</I> Un côté de cuir pour dessus de chaussure, retanné végétalement, d'une épaisseur de 1,9 mm, est traité comme ci-dessus avec 15 % (par rapport au poids humide) d'une émulsion à 40 %. d'acides alcényl-succiniques ayant une longueur moyenne de chaîne de Cls, dans l'eau, et une dimension moyenne des particules de 1 à 10 microns.
Après séchage, le cuir est très souple et présente un bon toucher. Les morceaux essayés avec le pénétromètre Bally résistent à la flexion pendant plus de 70 minutes. <I>Exemple 3</I> Un côté du cuir semi-chrome pour dessus de chaussure. ayant une teneur en chrome, analysé comme Cr. 03, de 1,7 %, est traité exactement comme aux exemples 1 et 2 ci-dessus.
Des morceaux essayés avec le pénétromètre Bally résistent à la pénétration de l'eau au cours de la flexion pendant plus de 60 minutes.
<I>Exemple 4</I> Des cuirs, semblables à ceux employés aux exemples 1, 2 et 3 ci-dessus, sont traités dans le tambour pendant 50 minutes à 60 C avec 15 % (par rapport au poids humide) d'une émulsion à 40 % d'acides alcényl-succi- niques ayant une longueur moyenne de chaîne de C,.6. L'émulsion présente, dans ce cas, une dimension de parti cules de 3 à 10 microns.
Après séchage, tous les cuirs sont très souples et pré sentent un bon grain. Ils ont un toucher de grain légère ment huileux. A l'essai avec le pénétromètre Bally, ils résistent à la pénétration de l'eau, pendant la flexion, comme suit: a) cuir tanné au chrome plus de 60 minutes b) cuir retanné végétalement plus de 50 minutes c) cuir semi-chrome plus de 50 minutes.
Les substituants des acides alcényl-succiniques utilisés dans les exemples 1 à 4 sont: n. tétra-décényle 24 iso hexa-décényle 62 iso octa-décényle 13 iso cosényle 1 %. <I>Exemple 5</I> Les exemples 1, 2, 3, et 4 ont été répétés sur des côtés semblables de cuir mais en utilisant une émulsion à 40 d'acide octadécényl-succinique.
Dans tous les cas, les cuirs obtenus présentent un bon toucher, un bon grain, et sont très souples. La résistance à la pénétration de l'eau pendant la flexion, mesurée avec le pénétromètre Bally, est: a) cuir tanné au chrome, dimension des particules 1 à 3 microns plus de 80 minutes b) cuir au chrome retanné végétalement, dimension des particules 1 à 3 microns plus de 60 minutes c) cuir semi-chrome, dimension des particules 1 à 3 microns plus de 80 minutes d) cuir tanné au chrome, dimension des particules à 3 10 microns plus de 60 minutes e)
cuir au chrome retanné végétalement, dimension des particules 3 à 10 microns plus de 40 minutes f) cuir semi-chrome, dimension des particules 3 à 10 microns plus de 60 minutes <I>Exemple 6</I> Un croupon tanné au chrome de cuir pour semelles est traité pendant 55 minutes à 50 C dans un tambour, avec 15 % de son poids humide d'une émulsion à 40 d'acides alcényl-succiniques d'une longueur moyenne de chaîne de Cis.
On sort ensuite la pièce du tambour, on la couche à plat pendant 24 heures, puis on la presse pour enlever l'excès d'eau. On applique ensuite au côté grain, au moyen d'un blaireau, une mince couche d'émulsion à 40 %; on sèche la pièce qui présente, après séchage, un bon aspect avec un grain lisse, légèrement brillant. Sa substance séchée est le fer 18. Elle est extrêmement souple.
Essayée avec le perméomètre Bally pour sa résistance à l'eau, elle résiste à la pénétration pendant plus de 70 minutes.
L'émulsion utilisée a une dimension des particules de 1 à 3 microns.
<I>Exemple 7</I> On répète l'exemple 6 dans tous ses détails sur un croupon pour semelles tanné au chrome et retanné avec un extrait de quebracho.
Le cuir, après séchage, est souple et de bonne qualité. Essayé avec le perméomètre Bally, il résiste à la pénétra tion pendant plus de 80 minutes.
<I>Exemple 8</I> On répète l'exemple 6, dans tous ses détails, sur un croupon de cuir pour semelles semi-chrome ayant une teneur en chrome sous forme de Cr2 03 de 1,5 %.
Une fois sec, le cuir est très souple et de bon aspect. A l'essai avec le perméomètre Bally, il résiste à la péné tration pendant plus de 70 minutes. <I>Exemple 9</I> On répète les exemples 6, 7, 8 ci-dessus sur des cuirs semblables, en utilisant une émulsion ayant une dimension des particules de 3 à 10 microns.
Tous les cuirs sont de bonne qualité après séchage et donnent, pour la résistance à l'eau au perméomètre Bally, les résultats suivants: a) tannage au chrome plus de 50 minutes b) retannages végétal plus de 70 minutes c) semi-chrome plus de 50 minutes .
<I>Exemple 10</I> Les essais 6, 7, 8 et 9 sont répétés en utilisant des émulsions d'acide octadécényl-succinique. La résistance à l'eau est la suivante: a) tannage au chrome, dimension des particules 1 à 3 microns plus de 100 minutes b) retannage végétal, dimension des particules 1 à 3 microns plus de 120 minutes c) semi-chrome, dimension des particules 1 à 3 microns plus de<B>100</B> minutes d) tannage au chrome, dimension des particules 3 à 10 microns plus de 70 minutes e) retannage végétal, dimension des particules 3 à 10 microns plus de 90 minutes f) semi-chrome, dimension des particules 3 à 10 microns plus de 70 minutes.
<I>Exemple 11</I> On applique, au moyen d'un blaireau,<B>17%</B> d'une émulsion à 40% d'acides alcényl-succiniques d'une lon gueur moyenne de chaîne de C14, sur le côté grain d'un cuir pour semelles sec produit normalement à tannage combiné. Le cuir est mis à plat, grain dessous, pendant 24 heures, puis on le sèche pendant 24 heures à 40 C. Après stockage pendant 40 heures dans une atmosphère normale, on essaie le cuir avec le perméomètre Bally.
cuir non traité pénétration en 12 minutes cuir traité pas de pénétration après 120 minutes. <I>Exemple 12</I> On répète l'exemple 11, l'application étant effectuée sur le côté grain. A l'essai avec le perméomètre Bally, on trouve: cuir non traité pénétration en 12 minutes cuir traité pas de pénétration après 160 minutes. Le cuir traité selon l'invention présente une grande résistance à la pénétration de l'eau liquide, tout en gardant sa perméabilité à la vapeur d'eau. Le cuir est aussi très souple, sans nécessiter l'addition d'un lubrifiant courant pour cuir ou de liquides gras .
Le procédé peut être mis en aeuvre en utilisant, du commencement à la fin, des installations de tannerie normales, sans rupture des schémas normaux de produc tion. En ce qui concerne les dérivés appropriés de l'acide alcényl-succinique contenant au moins 14 carbones dans la chaîne alcényle, il faut mentionner particulièrement les dérivés suivants: son produit d'hydrogénation ou un sel ou un ester de l'acide succinique alcényle, ou son produit d'hydrogénation.
Ces dérivés peuvent être utilisés avec des chaînes aussi courtes que C14 en raison de la décou verte des propriétés inattendues auto-émulsionnantes d'un tel composé avec l'eau, à condition que l'émulsion soit obtenue comme il a été indiqué ci-dessus, à savoir par homogénéisation, suivie d'un autre traitement de l'émulsion. On a trouvé que la réaction entre ces compo sés et le cuir n'est pas inhibée de façon préjudiciable par des conditions acides.