CH430279A - Procédé pour la séparation chromatographique d'un fluide, appareil pour la mise en oeuvre de ce procédé et application de ce procédé - Google Patents
Procédé pour la séparation chromatographique d'un fluide, appareil pour la mise en oeuvre de ce procédé et application de ce procédéInfo
- Publication number
- CH430279A CH430279A CH354265A CH354265A CH430279A CH 430279 A CH430279 A CH 430279A CH 354265 A CH354265 A CH 354265A CH 354265 A CH354265 A CH 354265A CH 430279 A CH430279 A CH 430279A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- column
- baffle
- fluid
- baffles
- passage
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/10—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features
- B01D15/22—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to the construction of the column
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
- G01N30/38—Flow patterns
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/50—Conditioning of the sorbent material or stationary liquid
- G01N30/56—Packing methods or coating methods
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/60—Construction of the column
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/60—Construction of the column
- G01N30/6004—Construction of the column end pieces
- G01N30/6017—Fluid distributors
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/60—Construction of the column
- G01N30/6052—Construction of the column body
- G01N30/6069—Construction of the column body with compartments or bed substructure
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/80—Fraction collectors
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/84—Preparation of the fraction to be distributed
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/50—Aspects relating to the use of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/54—Sorbents specially adapted for analytical or investigative chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/84—Preparation of the fraction to be distributed
- G01N2030/8411—Intermediate storage of effluent, including condensation on surface
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/60—Construction of the column
- G01N30/6034—Construction of the column joining multiple columns
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pathology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Procédé pour la séparation chromatographique d'un fluide, appareil pour la mise en oeuvre de ce procédé et application de ce procédé La présente invention a pour objet un procédé pour la séparation chromatographique d'un fluide. Elle comprend également un appareil pour la mise en oeuvre de ce procédé, ainsi qu'une application dudit procédé. L'une des difficultés qui a eu tendance jusqu'à présent à entraver l'utilisation de colonnes chromatogra- phiques pour la séparation de matières a été la tendance qu'elles ont à perdre leur pouvoir et leur faculté de sépa- ration a mesure que le diamètre de la colonne augmente. L'augmentation des colonnes chromatographiques de laboratoires ayant un diamètre relativement petit à des colonnes chromatographiques ayant un diamètre relativement grand de 50 mm ou plus n'a pas permis d'obtenir des séparations analogues. En fait, avec les colonnes de plus grand diamètre, il se produit une rapide diminution de la faculté de séparation à mesure que le diamètre de la colonne augmente. On pense que la formation de canaux du courant de fluide, en particulier près des parois du lit tassé de la colonne chromatographique, contribue au pouvoir et à la faculté de séparation médis- cres des colonnes ayant un grand diamètre. Par conséquent, la présente invention se propose de remédier à ces inconvénients. Le procédé qu'elle a pour objet est caractérisé en ce que l'on introduit le fluide à séparer dans une colonne chromatographique, en ce que l'on introduit dans la colonne un fluide porteur destiné à entraîner le fluide à séparer à travers la colonne en direction générale axiale, le mouvement axial de ces fluides dans la colonne étant entravé par au moins une première et une deuxième chicane disposées transversalement dans la colonne, ces chicanes présentant des passages non alignés et étant agencées respectivement pour provoquer un mélange des fluides avançant axialement dans la colonne et pour dévier les fluides transversalement par rapport à l'axe de la colonne, et en ce que l'on retire de la colonne les composants séparés du fluide à séparer. Le dessin annexé représente, à titre d'exemple une forme d'exécution de l'appareil que comprend l'invention. La fig. 1 est une coupe transversale schématique et partielle de 1'appareil, Les fig. 2 et 3 montrent en plan des détails de ce mme appareil. les fig. 4, 5 et 6 sont des graphiques de résultats expérimentaux de la conductivité thermique en fonction de la durée de séjour dans la colonne, obtenus dans des colonnes chromatographiques ayant un diamètre relativement petit et dans une colonne ayant un diamètre relativement grand avec et sans la présente invention, et la fig. 7 représente une variante du détail de la fig. 2. La fig. 1 montre un appareil chromatographique 10 comprenant une colonne cylindrique allongée 12 ayant une entrée 16, une sortie 18 et contenant un lit de particules finement divisées 14 pouvant effectuer la séparation chromatique d'un courant de fluide en deux composants ou plus. Un véhicule fluide, tel qu'un gaz comme l'hélium, peut s'écouler à partir d'une source (non représentée) à travers une conduite d'admission 20 contenant un débitmètre 22 comme rotamètre, une soupape 24 de commande de l'écoulement du fluide, et un dispositif de mesure de la pression comme un manomètre 26, vers l'entrée 16 de la colonne. Une conduite 28 permet i'introduction dans l'entrée supérieure 16 de la matière à séparer par les différences de durée de séjour dans la colonne. La sortie 18 communique avec une conduite d'évacuation 30 contenant une soupape 32 de réglage de l'écoulement et une conduite d'échantillonnage 34 dans laquelle une partie de la matière effluente de la colonne chromatographique 12 est continuellement évacuée et amenée à travers un dispositif détecteur, comme une cellule de conductivité thermique 36, et de là dans un débitmètre 38 comme un indicateur d'écoulement capillaire. La cellule de conduc tivité thermique ou autre moyen détecteur identifie le composant particulier qui est évacué de la colonne en détectant la conductivité thermique de l'échantillon gazeux en comparaison d'un véhicule gazeux comme l'hélium provenant d'une source (non représentée). L'hélium gazeux sert de base de référence à des fins de comparaison dans la cellule de conductivité thermique. Le véhicule gazeux passe dans le détecteur 36 à partir d'une conduite de référence 40 contenant une soupape 42 de réglage de l'écoulement et passe continuellement vers le côté de référence de la cellule détectrice 36. Le détecteur 36 est normalement en liaison électrique avec un enregistrement du type à graphique dans lequel un tracé de la conductivité thermique qui identifie le gaz particulier de l'échantillon du courant effluent est tracé en fonction de la durée de séjour de l'échantillon de ce gaz dans la colonne chromatographique. De cette façon, on obtient des représentations graphiques de la conductivité thermique en fonction de la durée de séjour dans la colonne comme représenté sur les fig. 4,5 et 6. Dans une forme de réalisation de la présente invention, dans les lits tassés de matière adsorbante ou absorbante qui comprend des particules finement divisées, sont disposés d'une façon sensiblement transversale à l'écoulement du courant fluide à travers la colonne et donc transversalement à l'axe longitudinal de la colonne, une série de chicanes sous forme de disques pleins 40a, 40b et 40c alternant avec des chicanes en forme de disques percés 42a, 42b et 42c et représentés plus clairement en 40 et 42, respectivement, sur les fig. 2 et 3. La chicane percée inférieure 42a est supportée par un filtre en fibres de verre 44 qui permet l'écoulement du courant fluide ou de la matière à travers la sortie 18 et qui retient les particules 14 dans la colonne. Dans la forme de réalisation représentée, les chicanes en forme de disques pleins et de disques percés sont disposées d'une façon alternée. La titulaire a trouvé qu'on obtient des résultats optima en agençant ces chicanes d'une façon alternée verticalement dans le lit tassé, avec au moins une chicane de chaque type dans une longueur égale au diamètre de la colonne. L'utilisation d'une combinaison de chicanes en forme de disques pleins et de disques percés est nécessaire pour obtenir une bonne séparation avec des colonnes chromatographiques de dimensions relativement grandes. Le nombre et le rapport des chicanes en forme de disques pleins aux chicanes en forme de disques percés et l'écartement des chicanes peuvent varier suivant le diamètre de la colonne et le degré de séparation voulu. Ces chicanes horizontales sont agencées dans la colonne ou dans une partie du lit tassé de la colonne de façon à augmenter le mélange dans le sens radial de la matière fluide, pour prolonger le trajet d'écoulement de la matière fluide passant à travers la colonne et pour empcher une formation de canaux par la matière fluide dans la colonne. La chicane plane en forme de disque percé 42 est caractérisée par une ouverture circulaire 46 ménagée au centre de la chicane. Cette chicane a un diamètre sensiblement égal ou légèrement inférieur au diamètre interne de la colonne dans laquelle elle est utilisée. La surface de l'ouverture 46 est préalablement choisie pour permettre le passage de la matière fluide sans qu'il se produise de chute de pression excessive dans la colonne. Le disque plat plein 40 est caractérisé par un diamètre externe tel que la surface annulaire entre le disque et la paroi interne de la colonne chromatographique 12 soit sensiblement égale à la surface de l'ouverture 46 de la chicane percée 42. Cette adaptation des sections d'écoulement du fluide entre les chicanes, ou sur le plan des chicanes, fournit un débit constant du fluide par unité de surface à travers la colonne. La titulaire a également trouvé qu'il est avantageux de disposer la première chicane 40c près de l'entrée 16 et de donner à cette chicane la forme d'un disque plat plein pour provoquer la dispersion rapide et initiale de la matière fluide à mesure qu'elle entre dans la colonne. L'utilisation de chicanes percées seulement aurait tendance à favoriser l'écoulement des matières vers le centre de la colonne et une formation de canaux au centre, tandis que l'utilisation de chicanes en forme de disques pleins seulement aurait tendance à provoquer l'écoulement de la matière fluide en direction de la paroi de la colonne et à favoriser ainsi une formation de canaux le long de la paroi par le courant fluide. Une combinaison des chicanes en forme de disques pleins et de disques percés fournit l'écoulement alterné et successif de la matière fluide vers la paroi de la colonne chromatographique puis vers le centre de la colonne, en empchant ainsi une formation de canaux et en effectuant une excellente résolution et une excellente séparation dans des colonnes chromatographiques ayant un diamètre relativement grand. Le trajet d'écoulement de la matière fluide à séparer à travers une colonne correctement garnie par des chicanes est représenté schématiquement par les flèches d'écoulement dans la colonne 12 de la fig. 1. On peut combiner les chicanes dans des lits tassés en une succession appropriée quelconque qui favorise la résolution et la séparation d'un courant fluide. Par exemple, l'ouverture 46 de la chicane percée peut avoir une surface plus ou moins grande que celle décrite, et peut avoir une forme régulière ou irrégulière quelconque, comme une forme carrée, rectangulaire, elliptique, etc. Il n'est pas nécessaire que le centre de l'ouverture soit exactement sur l'axe longitudinal de la colonne allongée, mais il peut tre disposé suivant une succession régulière ou irrégulière d'un côté ou de l'autre pour provoquer une configuration d'écoulement hélicoïdale ou autre configuration voulue de la matière fluide à mesure qu'elle progresse de l'extrémité d'entrée à l'extrémité de sortie de la colonne. Les ouvertures de chaque chicane percée peuvent avoir des surfaces identiques ou différentes, ou leur forme peut tre identique ou différente. L'utilisation de différentes chicanes ayant une forme et une section de passage variables peut aider avantageusement à régler le débit de la matière fluide à mesure qu'elle progresse dans la colonne pour créer les configurations d'écoulement voulues et pour provoquer les débits voulus. Par exemple, l'ouverture peut avoir une forme elliptique ou rectangulaire, et les chicanes peuvent tre disposées à un rapport de2àlàlàl avec les chicanes en forme de disques pleins. En outre, l'axe principal du rectangle ou de l'ellipse peut tre décalé sous divers angles, par exemple de 300 dans un plan horizontal, pour provoquer une configuration d'écoulement hélicoïdale de la matière fluide à travers la colonne. En outre, on peut modifier les chicanes pleines pour qu'elles aient un diamètre plus grand ou plus petit que celui décrit, ou pour qu'elles aient des diamètres identiques ou différents dans la colonne. Bien que les deux chicanes soient représentées sous forme de chicanes relativement planes, ces chicanes percées et pleines peu vent avoir une forme convexe ou concave. La surface annulaire de l'ouverture des chicanes, c'est-à-dire la surface d'écoulement du fluide entre le diamètre interne de la colonne chromatographique 12 et le disque 40, peut tre fournie en totalité ou en partie par des ouvertures périphériques ménagées dans les chicanes pleines d'une dimension ou d'une forme quelconque au lieu d'obtenir cette surface en réduisant le diamètre de la chicane pleine seulement. La fig. 7 représente une chicane 47 ayant un diamètre extérieur semblable à celui de la chicane en forme de disque percé 42, et présentant une série de passages périphériques 49. Dans une autre variante, non représen- tée. les passages 49 sont répartis sur toute la surface du disque, de préférence à l'exclusion de son centre. En outre, le disque 47 pourrait tre remplacé par une plaque frittée poreuse. Les chicanes en forme de disques de la présente invention comprennent donc une combinaison de chicanes quelconque de façon à diriger l'écoulement de fluide dans une colonne chromatooraphique garnie dans un sens radial ou périphérique latéral dirigé vers les parois internes de la colonne chromatographique par de.. chicanes en forme de disques. Les chicanes percées de la présente invention comprennent un agencement de chicanes par lequel l'écoulement de la matière fluide dans une colonne à lit tassé est dirigé vers l'ouverture des chicanes ou bien en direction du centre de la colonne chromatographique. Cet agencement empche en combinaison une formation de canaux dans l'écoulement du fluide et favorise une excellente séparation chromatographique des matières fluides dans des colonnes ayant un diamètre relativement grand. La matière finement divisée utilisée dans les colonnes chromatographiques garnies peut avoir une forme ou dimension régulière ou irrégulière quelconque, et peut tre constituée par des sphéroïdes, des fibres, etc. Des matières solides finement divisées appropriées comprennent de l'alumine, des tamis moléculaires naturels et synthétiques, du charbon de bois, des fibres d'amiante. des fibres de verre, des particules de polyoléfines comme le polypropylène et le polyéthylène, des particules de matière plastique et résineuse élastomère. des résines d'échange d'ions, des particules métalliques et d'oxyde métallique, des argiles, des matières céramiques, des terres d'infusoires, de la porcelaine, de la roche, de la matière vitreuse, finement divisées, etc. mais n'y sont pas limitées. On choisit la matière de remplissage qui présente l'affinité préalablement choisie pour retenir une ou plusieurs des matières du courant fluide pour obtenir une séparation des matières par la vitesse différentielle d'absorption ou adsorption de ces particules dans la colonne. En outre. la matière de remplissage ne doit pas nécessairement remplir tous les espaces compris entre les chicanes. Ainsi, dans certains cas, il peut tre avantageux que certains des espaces compris entre les chicanes soient non remplis. Par exemple, les chicanes peuvent tre réparties par groupes de trois, chaque grou pe comprenant une chicane à trou central intercalée entre deux chicanes à disque plein ou à perforations périphériques et la matière de remplissage occupant les espaces compris entre ces groupes de chicanes mais pas les espaces de faible hauteur séparant les chicanes de chaque groupe. Le procédé selon l'invention peut tre appliquée à la séparation de fluides gazeux ou liquides, tels que des liquides organiques. I'eau, la vapeur d'eau, l'huile, etc., ou des combinaisons de ces derniers. Dans le but d'illustrer les avantages de la présente invention, on va décrire l'application du procédé décrit plus haut à la séparation chromatographique d'un mélange d'hydrocarbures en se référant aux fig. 4. 5 et 6. Le mélange fluide à séparer comprend un mélange de volumes égaux d'éther éthylique, d'essence et de trichloroéthylène (TCE). La matière utilisée pour garnir le lit de la colonne est du < (Tide . un détergent ména ger courant utilisé couramment pour les séparations chromatographiques. On traite préalablement la matière de garnissage en la chauffant à 200 C pendant huit heures pour éliminer toute substance volatile adsorbée sur la surface des particules. On tamise alors la matière et on conserve toutes les particules ayant une dimension particulaire comprise entre 0, 59 et 0, 250 mm à des fins de remplissage. On utilise deux colonnes de 1, 2 m, l'une d'elles étant formée par un tube en verre d'un diamètre relativement petit de 6 mm environ et l'autre par un tube en verre ayant un diamètre relativement grand de 49 mm environ. Le véhicule gazeux utilisé est de l'hélium et le débit du gaz dans la colonne ayant un diamètre relativement petit est de 80 ml par minute environ, tandis que celui de la colonne de plus grand diamètre correspond à 64 fois ce débit ou à 5 litres par minute environ, de façon que le débit par unité de surface de chaque colonne soit analogue. La dimension de l'échan- tillon utilisé avec la petite colonne est de 10 microlitres, tandis que l'échantillon injecté dans la colonne de plus grand diamètre est de 0, 6 ml pour fournir une dimension d'échantillon analogue par unité de surface de la colonne. On injecte le mélange d'échantillon par la conduite 28 dans l'entrée 16 avec l'hélium comme véhicule gazeux introduit par la conduite 20, son débit et sa pression étant réglés en 22 et 26. Dans la colonne de plus petit diamètre, la totalité de l'échantillon provenant de la sortie 18 est envoyée à une cellule de conductivité thermique comme un ensemble de chromatographie des gaz Kromotog qui mesure la conductivité thermique du gaz dans la colonne et la compare à celle du véhicule et enregistre les résultats de chacun d'eux,. Dans la colonne de plus grand diamètre, une partie de l'échantil- lon, 80 ml environ, est enlevée par l'intermédiaire d'une conduite 34 comme représenté sur la fig. 1 et est dirigé vers la cellule de conductivité thermique, le restant de 1'effluent étant évacué par la conduite 30. Les colonnes sont garnies en versant la matière adsorbante préalablement chauffée dans les tubes appropriés. les échantillons étant injectés et la conductivité thermique en fonction de la durée de séjour dans la colonne étant enregistrée comme indiqué sur les fig. 4,5 et 6. La fig. 4 montre les résultats graphiques obtenus avec la colonne de diamètre relativement petit fonctionnant à la température ambiante dans les conditions décrites. Les composants hydrocarbonés ont été facilement séparés en leurs composants essentiellement purs. On a obtenu une bonne résolution comme indiqué par les crtes prononcées de la colonne et on a obtenu une bonne séparation comme indiqué par les valeurs en ordonnées restant à zéro pendant une courte période de temps entre chaque crte successive. Dans cette colonne de petit diamètre, la séparation entre l'éther éthylique et l'essence a été bonne et la séparation entre l'essence et le trichloroéthylène a été passable. La fig. 5 montre les résultats sur graphique obtenus avec la colonne de diamètre relativement grand fonctionnant à la température ambiante dans les conditions décrites. En répétant l'essai comme celui effectué avec la colonne de diamètre relativement petit avec une colonne de diamètre relativement grand ne comportant pas de chicanes, on obtient une bonne séparation de l'éther éthylique et une séparation passable entre l'éther éthylique et l'essence, mais la séparation entre l'essence et le trichloroéthylène est assez médiocre et pas du tout satisfaisante. Ainsi, le fait de passer de la colonne ayant un diamètre relativement petit de 6 mm à une colonne ayant un diamètre relativement grand de 49 mm empche d'obtenir des résultats comparables en ce qui concerne la résolution et la séparation, et en fait on obtient des séparations qui ne sont pas du tout satisfaisantes entre l'essence et le trichloroéthylène. La fig. 6 montre les résultats graphiques obtenus en regarnissant et en munissant de chicanes la colonne ayant un diamètre relativement grand suivant la présente invention, puis en la faisant fonctionner d'une façon analogue à la colonne de la fig. 5. Les chicanes sont faites en aluminium Durel et comprennent des chicanes percées planes dont le diamètre externe est exac tement égal au diamètre interne du tube en verre de grande dimension, les chicanes étant caractérisées en ce qu'elles présentent un trou circulaire au centre ayant un diamètre de 9,5 mm environ. Les chicanes pleines sont des chicanes planes ayant un diamètre externe prévu pour fournir la mme surface annulaire entre la paroi interne du tube en verre et le diamètre externe des disques que la surface de l'ouverture des chicanes percées. On a placé ces chicanes en une succession alternée dans la colonne avec un garnissage de 25 mm entre chaque chicane. On a regarni la colonne en versant du Tilde que l'on a légèrement tassé à un niveau horizontal puis en ajoutant la chicane voulue, et en répétant la succession d'opérations. On a disposé les chicanes suivant un agencement vertical dans le lit tassé, les trous des chicanes percées étant sensiblement centrés sur l'axe longitudinal du tube en verre. La fig. 6 montre que l'utilisation des chicanes qui empche une formation de canaux et provoque un écoulement latéral du fluide favorise une bonne séparation et une bonne résolution dans les colonnes chromatographiques ayant un diamètre relativement grand. Ainsi. la colonne munie de chicanes donne une excellente sépa- ration des trois composants hydrocarbonés et améliore la résolution entre l'essence et le trichloroéthylène par rapport à la colonne ayant un diamètre relativement grand ne comportant pas de chicanes. On pense que l'augmentation de la durée de séjour dans la colonne munie de chicanes est due au léger tassement du remplissage de la colonne et au plus long trajet d'écoulement de l'échantillon des hydrocarbures dans la colonne provoqué par les chicanes. Ainsi, les chicanes d'une colonne chromatographique suivant la présente invention permettent d'obtenir des colonnes chromatographiques de moins grande longueur sans diminuer la longueur du trajet d'écoulement du fluide à travers la colonne. Il est possible maintenant, suivant la présente invention, d'étendre les séparations chromatographiques à des colonnes ayant un diamètre relativement grand et d'utiliser des échantillons de plus grande dimension. Natu- rellement, lorsqu'il est nécessaire d'empcher une formation de canaux ou d'augmenter la longueur du trajet d'écoulement du fluide, des colonnes ayant un diamètre relativement petit peuvent utiliser avantageusement les chicanes de la présente invention. Les colonnes ayant un diamètre relativement petit sont les colonnes chromatographiques d'analyse ayant un diamètre interne allant jusqu'à 10 mm environ. La présente invention s'applique en particulier aux colonnes chromatographiques contenant une matière tas sexe, ayant un diamètre interne de 12,5 mm ou plus. REVENDICATIONS I. Procédé pour la séparation chromatographique d'un fluide, caractérisé en ce que l'on introduit le fluide à séparer dans une colonne chromatographique, en ce que l'on introduit dans la colonne un fluide porteur destiné à entraîner le fluide à séparer à travers la colonne en direction générale axiale, le mouvement axial de ces fluides dans la colonne étant entravé par au moins une première et une deuxième chicane disposées trans versalement dans la colonne, ces chicanes présentant des passages non alignés et étant agencées respectivement pour provoquer un mélange des fluides avançant axialement dans la colonne et pour dévier les fluides transversalement par rapport à l'axe de la colonne, et en ce que l'on retire de la colonne les composants séparés du fluide à séparer.
Claims (1)
- II. Appareil pour la mise en oeuvre du procédé selon la revendication I, caractérisé en ce qu'il comprend une colonne chromatographique renfermant au moins une première et une deuxième chicane transversales, la pre mière chicane définissant au moins un passage conformé de manière à provoquer un mélange non axial du fluide qui avance axialement à travers la colonne, et la deuxième chicane, disposée en aval de la première, définis ayant au moins un passage non aligné axialement avec le passage de la première chicane et conformée de manière à diriger une partie du fluide, directement après sa sortie du passage de la première chicane, vers ledit passage non aligné, des moyens d'introduction du à séparer et du fluide porteur dans la colonne,et des moyens pour retirer les composants du fluide à séparer et le fluide porteur de la colonne.III. Application du procédé selon la revendication I à la séparation d'un mélange de composés organiques.SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que, en plus de leur mouvement en direction générale axiale, les fluides suivent des trajets qui s'étendent de l'axe à la paroi interne de la colonne.2. Procédé selon la sous-revendication 1, caracté- risé en ce que lesdits trajets vont alternativement de la périphérie interne de la colonne à l'axe et de l'axe à la périphérie interne de la colonne.3. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que le fluide à séparer et le fluide porteur sont des gaz.4. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que l'on détecte les composants du gaz à séparer.5. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que l'on fait suivre aux courants de fluides un trajet en spirale à travers la colonne.6. Procédé selon la revendication I. caractérisé en ce qu'une matière séparatrice est interposée entre lesdites chicanes.7. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que la première chicane présente un passage central et la deuxième chicane comporte plusieurs passages.8. Procédé selon les sous-revendications 3,4 et 7.9. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que l'écoulement des courants à travers les chicanes se fait en direction latérale alternativement vers l'axe de la colonne et en s'éloignant de l'axe de la colonne.10. Procédé selon la sous-revendication 7, caractérisé en ce que les passages de la deuxième chicane sont adjacents à la paroi de la colonne.11. Appareil selon la revendication II, caractérisé en ce que la première chicane est un disque percé d'un trou central.12. Appareil selon la revendication II ou la sousrevendication 11, caractérisé en ce que la deuxième chicane comporte plusieurs passages répartis sur la périphérie de la chicane.13. Appareil selon la revendication II, caractérisé en ce que la section de passage de chaque chicane est approximativement égale.14. Appareil selon la revendication II, caractérisé en ce que la deuxième chicane est un disque dont le diamètre externe est inférieur au diamètre interne de la colonne.15. Appareil selon la revendication II, caractérisé en ce qu'une matière séparatrice est interposée entre la première et la deuxième chicane.16. Appareil selon la revendication II, caractérisé en ce que la première chicane dirige les fluides vers le centre de la colonne et en ce que la deuxième chicane dirige les fluides vers la paroi interne de la colonne.17. Appareil selon la revendication II, caractérisé en ce que la colonne chromatographique renferme une série de zones de matière séparatrice et, entre lesdites zones, une série alternée desdites première et deuxième chicanes, la deuxième chicane comportant plusieurs passages non alignés axialement avec le passage traversant la première chicane. et en ce qu'il comprend des moyens pour détecter les composants du fluide à séparer.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US24678262A | 1962-12-24 | 1962-12-24 | |
US349367A US3312042A (en) | 1962-12-24 | 1964-03-04 | Gas-solid chromatographic column |
US540079A US3374607A (en) | 1962-12-24 | 1966-04-04 | Apparatus for and method of collecting gas chromatographic fractions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CH430279A true CH430279A (fr) | 1967-02-15 |
Family
ID=34381878
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CH1669464A CH461438A (fr) | 1962-12-24 | 1964-12-24 | Procédé pour la séparation de substances contenues dans un mélange de composés chimiques et colonne chromatographie gaz-solide par la mise en oeuvre du procédé |
CH354265A CH430279A (fr) | 1962-12-24 | 1965-03-15 | Procédé pour la séparation chromatographique d'un fluide, appareil pour la mise en oeuvre de ce procédé et application de ce procédé |
CH472067A CH483858A (fr) | 1962-12-24 | 1967-04-04 | Procédé de chromatographie gazeuse et appareil pour sa mise en oeuvre |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CH1669464A CH461438A (fr) | 1962-12-24 | 1964-12-24 | Procédé pour la séparation de substances contenues dans un mélange de composés chimiques et colonne chromatographie gaz-solide par la mise en oeuvre du procédé |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CH472067A CH483858A (fr) | 1962-12-24 | 1967-04-04 | Procédé de chromatographie gazeuse et appareil pour sa mise en oeuvre |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US3312042A (fr) |
CH (3) | CH461438A (fr) |
DE (2) | DE1221036B (fr) |
FR (4) | FR1430151A (fr) |
GB (3) | GB1028870A (fr) |
NL (2) | NL6502698A (fr) |
Families Citing this family (45)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3354619A (en) * | 1963-08-23 | 1967-11-28 | Continental Oil Co | Vapor phase chromatography system |
US3310932A (en) * | 1964-12-14 | 1967-03-28 | Atlantic Refining Co | Gas chromatographic columns |
US3374606A (en) * | 1965-09-10 | 1968-03-26 | Abcor Inc | Method of and apparatus for chromatographic separations |
FR1451420A (fr) * | 1965-07-16 | 1966-01-07 | Rech S Scient Et Ind E R S I E | Colonne de chromatographie perfectionnée |
US3422604A (en) * | 1966-02-21 | 1969-01-21 | Continental Oil Co | Chromatography apparatus |
US3398512A (en) * | 1966-04-18 | 1968-08-27 | Continental Oil Co | Chromatography apparatus |
US3422665A (en) * | 1966-08-01 | 1969-01-21 | Continental Oil Co | Chromatography system |
GB1202441A (en) * | 1966-08-05 | 1970-08-19 | Victor Pretious | Improvements in liquid or gas chromatography |
US3457705A (en) * | 1967-04-20 | 1969-07-29 | Continental Oil Co | Gas chromatography process |
US3491517A (en) * | 1967-08-02 | 1970-01-27 | Universal Oil Prod Co | Separation process |
US3453811A (en) * | 1968-05-03 | 1969-07-08 | Abcor Inc | Chromatographic columns with partition elements therein |
US3584674A (en) * | 1969-05-22 | 1971-06-15 | Fisher Scientific Co | Sample concentration apparatus |
AU476229B2 (en) * | 1971-10-01 | 1976-09-16 | Suomen Sokeri Osakeyhtio | Liquid control apparatus for chromatography columns |
US3782078A (en) * | 1972-02-14 | 1974-01-01 | J Jerpe | Apparatus for chromatographic separations |
US3879181A (en) * | 1972-03-09 | 1975-04-22 | Showa Denko Kk | Gas chromatograph, specimen capsule for use therein and process for gas chromatography |
US3841059A (en) * | 1972-09-25 | 1974-10-15 | W Mccabe | Compressed and thermostated air regulated gas liquid chromatography oven with simultaneously operated multiple chromatography columns |
US3928193A (en) * | 1975-02-14 | 1975-12-23 | Suomen Sokeri Oy | Process for large scale chromatography |
GB1578533A (en) * | 1976-05-25 | 1980-11-05 | Analytical Instr Ltd | Apparatus for the separation of components in a multi-component sample |
US4154583A (en) * | 1977-10-25 | 1979-05-15 | Phillips Petroleum Company | Automated temperature programmed preparative chromatography |
FR2412331A1 (fr) * | 1977-12-20 | 1979-07-20 | Elf Aquitaine | Procede de recyclage du gaz vecteur utilise dans un procede de chromatographie |
US4537759A (en) * | 1981-08-24 | 1985-08-27 | Eagle-Picher Industries, Inc. | Production of elemental silicon from impure silane feed |
US4536199A (en) * | 1984-01-05 | 1985-08-20 | Mobil Oil Corporation | Gas chromatograph for reseparating a sampel into pure components |
FR2560783B1 (fr) * | 1984-03-06 | 1986-10-17 | Centre Nat Rech Scient | Procede et dispositif pour capter et recueillir des produits a la sortie d'un chromatographe, appareil de traitement d'un aerosol |
FR2586811B1 (fr) * | 1985-08-27 | 1987-12-18 | Rhone Poulenc Rech | Tube de piegeage adaptable a la sortie d'un chromatographe en phase gazeuse et dispositif de support et de presentation d'un tel tube |
DE3864569D1 (de) * | 1987-05-04 | 1991-10-10 | Sulzer Ag | Absorptionskolonne zum chromatographischen trennen von stoffgemischen. |
FI97277C (fi) * | 1993-01-25 | 1996-11-25 | Suomen Sokeri Oy | Kromatografinen erotuskolonni, sen sisärakenteet ja kromatografinen erotusmenetelmä |
FI96225C (fi) | 1993-01-26 | 1996-05-27 | Cultor Oy | Menetelmä melassin fraktioimiseksi |
US6663780B2 (en) | 1993-01-26 | 2003-12-16 | Danisco Finland Oy | Method for the fractionation of molasses |
FR2708480B1 (fr) * | 1993-08-02 | 1996-05-24 | Inst Francais Du Petrole | Distributeur-mélangeur-extracteur de fluide monophasique pour lits de solides granulaires. |
US5795398A (en) | 1994-09-30 | 1998-08-18 | Cultor Ltd. | Fractionation method of sucrose-containing solutions |
EP0769316B1 (fr) * | 1995-10-20 | 2003-01-15 | Institut Français du Pétrole | Distributeur permettant l'injection et/ou le soutirage indépendant de fluides |
US6224776B1 (en) * | 1996-05-24 | 2001-05-01 | Cultor Corporation | Method for fractionating a solution |
US6685828B2 (en) * | 1999-09-16 | 2004-02-03 | Berger Instruments, Inc. | Automated sample collection in supercritical fluid chromatography |
US6413428B1 (en) | 1999-09-16 | 2002-07-02 | Berger Instruments, Inc. | Apparatus and method for preparative supercritical fluid chromatography |
US6632353B2 (en) * | 2000-06-26 | 2003-10-14 | Berger Instruments, Inc. | Rapid sample collection in supercritical fluid chromatography |
FI20010977A (fi) | 2001-05-09 | 2002-11-10 | Danisco Sweeteners Oy | Kromatografinen erotusmenetelmä |
DE102008012798A1 (de) * | 2008-03-05 | 2009-09-10 | Dionex Softron Gmbh | Kapillarartige Verbindung für die Flüssigkeitschromatographie, insbesondere für die Hochleistungsflüssigkeitschromatographie mit verminderter Dispersion und verbesserten thermischen Eigenschaften |
US8021468B2 (en) * | 2008-06-23 | 2011-09-20 | Siemens Medical Solutions Usa, Inc. | Room temperature chemical trap for the purification of gaseous methane |
US9163618B2 (en) | 2008-06-24 | 2015-10-20 | Agilent Technologies, Inc. | Automated conversion between SFC and HPLC |
US8215922B2 (en) | 2008-06-24 | 2012-07-10 | Aurora Sfc Systems, Inc. | Compressible fluid pumping system for dynamically compensating compressible fluids over large pressure ranges |
US8419936B2 (en) * | 2010-03-23 | 2013-04-16 | Agilent Technologies, Inc. | Low noise back pressure regulator for supercritical fluid chromatography |
US9240253B2 (en) * | 2010-04-07 | 2016-01-19 | Ge-Hitachi Nuclear Energy Americas Llc | Column geometry to maximize elution efficiencies for molybdenum-99 |
US11406916B2 (en) * | 2015-03-18 | 2022-08-09 | Francois Parmentier | Method of power-efficient chromatographic separation |
WO2016164542A1 (fr) | 2015-04-10 | 2016-10-13 | Waters Technologies Corporation | Refroidissement d'éluant liquide de système de chromatographie à base de dioxyde de carbone après séparation gaz-liquide |
US20190227039A1 (en) * | 2018-01-22 | 2019-07-25 | Waters Technologies Corporation | Systems and methods for compressible fluid chromatography |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2242299A (en) * | 1940-05-15 | 1941-05-20 | Standard Oil Dev Co | Vapor recovery system |
US2723756A (en) * | 1951-04-24 | 1955-11-15 | John M Miller | Apparatus with bonded adsorbent block and capillary chromatographic adsorption therewith |
US2845136A (en) * | 1955-09-12 | 1958-07-29 | Cons Electrodynamics Corp | Chromatography |
US3002583A (en) * | 1957-06-10 | 1961-10-03 | Phillips Petroleum Co | Fluid separation by gas chromatography |
US3174326A (en) * | 1958-02-24 | 1965-03-23 | Beckman Instruments Inc | Gas chromatograph |
FR1203026A (fr) * | 1958-05-09 | 1960-01-14 | Air Liquide | Perfectionnements aux procédés pour l'analyse de mélanges gazeux |
DE1083287B (de) * | 1958-08-06 | 1960-06-15 | Linde Eismasch Ag | Verfahren und Einrichtung zur Ausscheidung von Bestandteilen aus Gasgemischen |
US3047992A (en) * | 1958-08-18 | 1962-08-07 | Exxon Research Engineering Co | Chromatographic analysis |
US3245269A (en) * | 1958-09-25 | 1966-04-12 | James O Ivie | Automatic sampling device |
US3048029A (en) * | 1959-03-19 | 1962-08-07 | Jr Richard S Juvet | Gas chromatographic analysis of inorganic materials |
DE1119005B (de) * | 1959-06-05 | 1961-12-07 | Perkin Elmer Corp | Trennsaeulenanordnung fuer Gaschromatographiegeraete |
US3038904A (en) * | 1959-09-23 | 1962-06-12 | Jefferson Chem Co Inc | Method for separating amines |
FR1258723A (fr) * | 1960-06-03 | 1961-04-14 | Perkin Elmer Corp | Dispositif de colonne séparatrice pour appareil de chromatographie gazeuse |
-
1963
- 1963-12-23 DE DEA44889A patent/DE1221036B/de active Pending
- 1963-12-23 GB GB50801/63A patent/GB1028870A/en not_active Expired
-
1964
- 1964-03-04 US US349367A patent/US3312042A/en not_active Expired - Lifetime
- 1964-10-08 FR FR990804A patent/FR1430151A/fr not_active Expired
- 1964-12-10 GB GB50399/64A patent/GB1087246A/en not_active Expired
- 1964-12-23 FR FR999826A patent/FR1421737A/fr not_active Expired
- 1964-12-24 CH CH1669464A patent/CH461438A/fr unknown
-
1965
- 1965-03-03 NL NL6502698A patent/NL6502698A/xx unknown
- 1965-03-15 CH CH354265A patent/CH430279A/fr unknown
- 1965-03-19 FR FR9949A patent/FR1436825A/fr not_active Expired
- 1965-09-23 US US489694A patent/US3250058A/en not_active Expired - Lifetime
-
1966
- 1966-04-04 US US540079A patent/US3374607A/en not_active Expired - Lifetime
-
1967
- 1967-04-01 DE DE19671598017 patent/DE1598017A1/de active Pending
- 1967-04-03 GB GB05092/67A patent/GB1183189A/en not_active Expired
- 1967-04-04 FR FR101469A patent/FR1517537A/fr not_active Expired
- 1967-04-04 CH CH472067A patent/CH483858A/fr not_active IP Right Cessation
- 1967-04-04 NL NL6704796A patent/NL6704796A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL6502698A (fr) | 1965-09-06 |
US3312042A (en) | 1967-04-04 |
DE1221036B (de) | 1966-07-14 |
GB1183189A (en) | 1970-03-04 |
FR1517537A (fr) | 1968-03-15 |
GB1087246A (en) | 1967-10-18 |
FR1421737A (fr) | 1965-12-17 |
NL6704796A (fr) | 1967-10-05 |
FR1436825A (fr) | 1966-04-29 |
US3374607A (en) | 1968-03-26 |
CH483858A (fr) | 1970-01-15 |
DE1598017A1 (de) | 1969-10-02 |
CH461438A (fr) | 1968-08-31 |
FR1430151A (fr) | 1966-03-04 |
GB1028870A (en) | 1966-05-11 |
US3250058A (en) | 1966-05-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CH430279A (fr) | Procédé pour la séparation chromatographique d'un fluide, appareil pour la mise en oeuvre de ce procédé et application de ce procédé | |
EP1113866B1 (fr) | Systeme distributeur-collecteur de fluides et son procede | |
CA2310139C (fr) | Dispositif et procede pour la separation d'un melange heterogene | |
EP1031033B1 (fr) | Procede et appareillage pour la mesure des volatils globaux | |
FR2486813A1 (fr) | Procede et dispositif pour le transfert de masse et la separation par des barrieres selectives | |
US20050288183A1 (en) | Sorbent collector material based on polyorganosiloxane | |
CA2523380C (fr) | Dispositif d'analyse d'au moins un gaz contenu dans un liquide notamment un fluide de forage | |
EP1113867B1 (fr) | Distributeur-melangeur-extracteur de fluides et procede associe | |
FR2664825A1 (fr) | Dispositif, comportant un ensemble composite de plaques, pour filtration simultanee de plusieurs petits echantillons. | |
EP1711806A1 (fr) | Chromatographe en phase gazeuse | |
FR2522154A1 (fr) | Dispositif de chromatographie et procede de mise en oeuvre | |
EP0358543B1 (fr) | Appareil de séparation d'au moins deux éléments contenus dans un fluide gazeux ou liquide à l'aide d'un matériau filtrant ou absorbant | |
US20050011821A1 (en) | High throughput flash purification stand and cartridge | |
CN1111557C (zh) | 提纯硅氧烷的方法 | |
US7297283B2 (en) | Container having fluid purification system | |
WO2005044441A1 (fr) | Methode de melange et de distribution d'une phase liquide et d'une phase gazeuse | |
EP0933108A1 (fr) | Dispositif d'injection discontinue d'un fluide f2 dans une zone z1 ou d'extraction discontinue d'un fluide f1 depuis une zone z1 | |
FR2484858A1 (fr) | Avant-colonne et colonne a cartouche pour chromatographie en phase liquide | |
WO1995031403A1 (fr) | Dispositif multicouches pour la desinfection et la purification de l'eau | |
FR2554010A1 (fr) | Dispositif filtrant | |
JPS60206406A (ja) | 液体または気体状物質混合物の分離装置 | |
RU2097099C1 (ru) | Устройство для разделения нефтегазовой смеси | |
JP2004518960A (ja) | クロマトグラフィーカラムアセンブリ、クロマトグラフィーカートリッジおよびクロマトグラフィー法 | |
FR2771028A1 (fr) | Dispositif pour la separation des constituants d'un melange heterogene | |
FR2483248A1 (fr) | Appareil de chromatographie lineaire sur couche en surpression |