Verfahren zur Herstellung neuer wasserlöslicher Küpenfarbstoffe Es sind zahlreiche Küpenfarbstoffe, z. B. aus den amerikanischen Patentschriften Nrn. 2 559 596, 2742466,<B>2691022, 2666767, 2662902,</B> 2 645 646, 2 642 444, 2 642 442, 2<B>531</B>465 und 2 531464 oder den englischen Patentschriften Nrn. 623 997 und 623 998 bekannt, die eine an ein Kohlenstoffatom des ehromophoren Systems direkt gebundene Halogenalkylgruppe, vor allem eine Chlor methylgruppe, aufweisen.
Es wurde nun gefunden, dass diese klassischen Küpenfarbstoffe, die eine an ein Kohlenstoffatom eines heterocyclischen oder insbesondere aromati schen Kernes des Farbstoffmoleküls direkt gebun dene, d. h.
nicht durch ein Heteroatom unterbrochene Halogenalkylgruppe, vorzugsweise eine niedrigmole- kulare Halogenalkylgruppe mit höchstens 4 Kohlen stoffatomen, wie eine Bromäthyl- oder insbesondere eine Chlormethylgruppe aufweisen, in einfacher Weise in mindestens vorübergehend wasserlösliche Derivate übergeführt werden können, wenn man sie mit Schwefelsäureanhydrid enthaltender Schwefel säure, d. h. mit Oleum, bei Raumtemperatur oder bei höchstens nur schwach erhöhter Temperatur, z. B.
bei 10 bis höchstens 45 , behandelt.
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über eine Doppelbindung miteinander verbunden sind. Als Anthrachinoneinheiten sind hierbei nicht nur die reinen 9"10-Dioxoanthracenringe, sondern Das erfindungsgemässe Verfahren ist somit da durch gekennzeichnet, dass man Küpenfarbstoffe, die eine an ein Kohlenstoffatom eines heterocyclischen oder aromatischen Ringes des Farbstoffmoleküls di rekt gebundene Halogenalkylgruppe aufweisen,
mit Schwefelsäureanhydrid enthaltender Schwefelsäure bei Raumtemperatur bis höchstens nur schwach erhöhter Temperatur behandelt.
Mit Vorteil verwendet man beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe durch Chlormethylie- rung hergestellte Chlormethylderivate von Küpenfarb- stoffen, die mindestens 5 aneinander kondensierte Ringe oder mindestens 2 Anthrachinoneinheiten auf weisen.
Als solche Küpenfarbstoffe sind insbesondere diejenigen der Anthrimidcarbazol-, Anthanthron-, Indanthron-; Acedianthron-, Naphthalintetracarbon- säure-, Perylentetracarhonsäureanilid , Dibenzan- thron-, Isodibenzanthron-, Flavanthron-, Pyranthron- und Dibenzpyrenchinonreihe,
sowie Bisanthrachino- nylderivate zu erwähnen, deren zwei Anthrachinon- einheiten direkt oder z.
B. über eine Imidazol-, Thiazol-, Oxazol-, Oxdiazol-, Triazin- oder eine -CO-R-CO-Brücke (worin R eine direkte Bindung, eine Alkylen- oder eine Arylengruppe ist) oder wie in den Verbindungen auch Thiophanthronreste und dergleichen, sowie die 9,10-Dioxoanthracenringe zu verstehen, welche einen einzigen ankondensierten,
carbocyclischen oder hete- rocyclischen Ring aufweisen und welche Anthra- chinonküpenfarbstoffe ergeben. Gegebenenfalls kön nen die erwähnten Küpenfarbstoffe auch hydrophile Gruppen, wie z. B. Schwefelsäuregruppen, aufweisen.
Die erfindungsgemässe Umsetzung chloralkylier- ter Küpenfarbstoffe mit Oleum wird zweckmässig bei Raumtemperatur vorgenommen. Dabei kann 1 bis 30 % iges Oleum verwendet werden.
Die Um setzung geschieht vorteilhaft so, dass die Ausgangs stoffe bei Raumtemperatur in Oleum gelöst werden, nach fertiger Sulfatierung wird die Lösung auf Eis gegossen, die entstandenen Schwefelsäurehalbester neutralisiert, d. h. in Salze überführt (vorzugsweise mit Alkalimetallhydroxyden) und isoliert.
Gegenüber den klassischen Küpenfarbstoffen wei sen die erfindungsgemässen mindestens eine hydro- phile Gruppe aufweisenden Küpenfarbstoffe den Vor teil eines besseren Egalisier- und Durchfärbever- mögens auf; in der Apparatefärberei geben sie auch bei auftretender Schaumbildung keine Fehlfärbungen durch Ausscheidung von reoxydiertem Farbstoff, und die in der Färbung von Wickelkörpern, z. B.
Kreuz spulen oder Tricots auf der Haspelkufe, mit klassischen Küpenfarbstoffen nötige. Pigmentierung fällt bei den erfindungsgemässen Farbstoffen weg;
sie können ferner in den rasch verlaufenden Foulardierverfahren in Form von Lösungen verwen det werden und brauchen keine fein disperse Han delsform und auch keine spezielle Teigform, so dass die damit verbundenen Nachteile (Instabilität des Teiges, -Staub und Notwendigkeit eines oder mehrerer Arbeitsgänge zur Herstellung von fein dispersen Pulvern) verschwinden.
Schliesslich lassen sie sich in der Regel sehr leicht, oft schon bei Raumtempera tur und gegebenenfalls mit ,milden Reduktionsmitteln,
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und gibt in Wasser graublaue Lösungen. <I>Färbeverfahren A</I> 2,5 Teile Farbstoff werden in 500 Teilen Wasser von 60 C gelöst.
Der gelöste Farbstoff wird ver- küpt in einem Färbebad enthaltend 20 Teile 30 % iger Natronlauge und 12 Teile Natriumhydrosulfit in verküpen. Sie weisen eine sehr gute Löslichkeit in der Küpe auf, und speziell auf regenerierter Cellulose werden kräftige und sehr egale Färbungen erhalten, die die gleiche Nuance wie die entsprechenden Baum- wollfärbungen aufweisen.
Die mit den erfindungsgemässen mindestens 5 aneinander kondensierte Ringe oder mindestens 2 Anthrachinoneinheiten aufweisenden Farbstoffen er haltenen Färbungen sind auch trockenreinigungsecht und migrationsecht. Die gefärbten Gewebe können daher mit Kunstharzen, beispielsweise mit Poly- vinylchlorid, beschichtet werden, ohne dass der Farb stoff in den Kunststoff hineinmigriert, was besonders bei der Herstellung von Kunstledern wichtig ist.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Ge wichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Zwi schen einem Gewichts- und einem Volumteil besteht das gleiche Verhältnis wie zwischen Gramm und Milliliter.
<I>Beispiel 1</I> 5 Teile Bischlormethyl-dibenzanthron werden in 80 Teilen 10 % igem Oleum gelöst und 1 Stunde bei 20 bis 30 verrührt. Dann wird vorsichtig auf etwa 1000 Teile Eis gegossen und das ausgefallene Pro dukt durch Filtration isoliert. Der gewonnene Filter kuchen wird in 1500 Teilen Wasser bei 40 bis 50 suspendiert und mit Natriumhydroxydlösung genau neutralisiert. Nach Zugabe von 150 Teilen Natrium chlorid wird abfiltriert und das isolierte Produkt unter Vakuum bei 90 bis 100 getrocknet.
Der so erhaltene neue Küpenfarbstoff entspricht vermutlich der Formel 3500 Teilen Wasser. Man geht mit 100 Teilen gut eingenetzter Baumwolle bei 60 C in dieses Färbebad ein und färbt 10 Minuten bei dieser Temperatur unter Zugabe von 60 Teilen Natriumchlorid. Die Temperatur wird nun auf 70 C erhöht und weitere 60 Teile Natriumchlorid zugegeben. Nach 15 Minu ten wird die Färbetemperatur auf 80 C gesteigert und noch 15 Minuten bei dieser Temperatur weiter gefärbt.
Dann wird die Baumwolle aus dem Bade herausgenommen, oxydiert, neutralisiert, .gründlich kochend geseift, in warmem und kaltem Wasser gespült und getrocknet. Man erhält eine blaugraue Färbung von guten Echtheiten.
<I>Beispiel 2</I> Verwendet man im Beispiel 1 5 Teile Bis- chlormethylisodibenzanthron und 80 Teile 20 % iges Oleum bei einer Reaktionsdauer von 4 Stunden, er hält man den Farbstoff der vermutlichen Formel
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<I>Beispiel 4</I> 3,7 Teile der Verbindung der Formel
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werden in 80 Teilen 10 % igem Oleum gelöst und während 22 Stunden bei Raumtemperatur verrührt. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1 angegeben.
aus alkalischer Hydrosulfitküpe gibt er auf Baum wolle und regenerierte Cellul'oseblauviolette Fär bungen von ausgezeichneten Echtheiten.
<I>Beispiel 3</I> 5 Teile Bischlormethylacedianthron werden in 80 Teilen 20 % igem Oleum gelöst und 24 Stunden bei Raumtemperatur verrührt. Die Aufarbeitung er folgt wie in Beispiel 1 beschrieben.
Der neue Küpenfarbstoff der vermutlichen For mel
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ist mit brauner Farbe in Wasser vollständig löslich. Gemäss dem in Beispiel 1 angegebenen Färbe verfahren A erhält man mit diesem Farbstoff braune Färbungen von guten Echtheiten. Der neue Küpenfarbstoff der vermutlichen For mel
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ist mit brauner Farbe in Wasser vollständig löslich. Gemäss dem im Beispiel 1 angegebenen Färbe verfahren A erhält man mit diesem Farbstoff braune Färbungen von guten Echtheiten.
Die zuerst genannte Verbindung kann wie folgt erhalten werden: <I>Beispiel 5</I> 3,3 Teile der Verbindung der Formel
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werden in 80 Teilen 10 % igem Oleum gelöst und während 24 Stunden bei Raumtemperatur verrührt.
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gibt aus alkalischer Hydrosulfitküpe auf Baumwolle und regenerierte Cellulose grünstichig blaue Fär- bungen von ausgezeichneten Echtheiten. 10 Teile der Verbindung der Formel<I>Beispiel 6</I>
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17,
4 Teile Diaminoacedianthron werden in 250 Teilen trockenem Nitrobenzol zusammen mit 19 Teilen p-Chlormethylbenzoylchlorid während 7 Stun den auf 110 bis<B>115'</B> erhitzt. Nach dem Abkühlen wird abfiltriert, mit Benzol gewaschen und getrocknet. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1 angegeben. Der neue Küpenfarbstoff der vermutlichen Formel Die zuerst genannte Verbindung kann durch Acylierung des entsprechenden Amins mit p-Chlor- methylbenzoylchlorid in Nitrobenzol bei 120 er halten werden.
werden in 200 Teilen Oleum von 20 % S03-Gehalt eingetragen und während einer Stunde bei Raum temperatur verrührt. Dann wird auf 50 erhitzt und während 5 Stunden bei dieser Temperatur gerührt.
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Gemäss Färbeverfahren A erhält man mit diesem Farbstoff blaugrüne Färbungen von guten Echtheiten.
Die zuerst genannte Verbindung kann durch <I>Beispiel 7</I> 7,6 Teile der Verbindung der Formel
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werden in 130 Teilen 96 % iger Schwefelsäure ein getragen und während 13 Stunden bei Raumtempe ratur verrührt. Die rotbraune Lösung wird dann auf 0 abgekühlt, und innert 15 1Vlinuten werden 147 Teile Oleum von 66 % S03-Gehalt zugetropft, wobei die Temperatur auf etwa 20 ansteigt. Dann
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Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1 beschrie ben.
Der so erhaltene wasserlösliche Küpenfarbstoff entspricht vermutlich der Formel Acylierung des entsprechenden Amins mit p-Chlor- methylbenzolchlorid in Nitrobenzol bei 120 er halten werden. wird auf 60 erhitzt, eine Stunde bei dieser Tempera tur gehalten und weitere 7 Stunden bei 100 bis 105 gerührt. Nach dem Abkühlen wird vorsichtig auf Eis gegossen und analog Beispiel 1 aufgearbeitet.
Der so erhaltene neue Küpenfarbstoff entspricht vermutlich der Formel Die zuerst genannte Verbindung kann erhalten werden durch Acylierung von 4,4'-Diamino-1,1'- dianthrimid mit p-Chlormethylbenzoylchlorid in Ni trobenzol bei 160 bis 170 .
<I>Färbeverfahren B</I> 1,5 Teile Farbstoff werden in 500 Teilen Wasser von 60 C suspendiert. Der suspendierte Farbstoff wird verküpt in einem Färbebad enthaltend 20 Teile 30 % iger Natronlauge und 12 Teile Natriumhydro- sulfit in 3500 Teilen Wasser.
Man geht mit 100 Teilen gut eingenetzter Baumwolle bei 60 C in <I>Beispiel 8</I> 7,4 Teile der Verbindung der Formel
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dargestellt gemäss amerikanischem .PatentNr. 2 742 466 Beispiel 12, durch Chlormethylierung von 2,4-Di- (1' - anthrachinonylamino- 6 - (2"- diphenylamino)-s- triazin mit Bischlormethylaether in 98 % iger Schwe felsäure bei 5 bis 10 ,
werden in 190 Teilen Oleum
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Färbeverfahren <I>C</I> 2,0 Teile Farbstoff werden in 500 Teilen Wasser von 60 C gelöst. Der gelöste Farbstoff wird ver- dieses Färbebad ein und färbt 10 Minuten bei dieser Temperatur unter Zugabe von 60 Teilen Natrium chlorid. Die Temperatur wird nun auf 70 C erhöht und weitere 60 Teile Natriumchlorid zugegeben. Nach 15 Minuten wird die Färbetemperatur auf 80 C gesteigert und noch 15 Minuten bei dieser Temperatur weitergefärbt. Dann wird die Baum wolle aus dem Bad herausgenommen, oxydiert, neu tralisiert, gründlich kochend geseift, in warmem und kaltem Wasser gespült und getrocknet.
Man erhält eine braunolive Färbung. von 10 % S03-Gehalt eingetragen und während 23 Stunden bei Raumtemperatur verrührt. Die Auf arbeitung erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben.
Der neue wasserlösliche Küpenfarbstoff entspricht vermutlich der Formel küpt in einem Färbebad enthaltend 20 Teile 30 % iger Natronlauge und 12 Teile Natriumhydrosulfit in 3500 Teilen Wasser. Man geht mit 100 Teilen gut eingenetzter Baumwolle bei 50 C in dieses Färbebad ein und färbt 45 Minuten bei 50 C. Nach 10 Minuten Färbedauer werden 60 Teile Natriumchlorid zugegeben und nach 20 Minuten Färbedauer weitere 60 Teile Natriumchlorid zugesetzt.
Dann wird die Baumwolle aus dem Bad herausgenommen, oxydiert, neutralisiert, gründlich kochend geseift, in warmem und kaltem Wasser gespült und getrocknet. Man er hält eine gelbe Färbung.
Nach den in den Beispielen 1 bis 8 angegebenen Methoden können auch die nachfolgend angegebenen Chlormethylverbindungen verwendet werden, wobei Farbstoffe entstehen, die in den in Klammern bei gefügten Nuancen färben.
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Monochlormethyldibenzanthron <SEP> (blau)
<tb> Monochlormethyltrichlordibenzanthron <SEP> (blau)
<tb> Monochlormethylisodibenzanthron <SEP> (violett)
<tb> Monochlormethylbromisodibenzanthron <SEP> (violett)
<tb> Mono-, <SEP> Di- <SEP> und <SEP> Trichlormethylpyranthron <SEP> (gelborange)
<tb> Monochlormethyldibenzpyrenchinon <SEP> (gelb)
<tb> Chlormethyl-2,8-diphenylanthrachinon 1':2'-(N)-5':6'-(N)-dithiazo1 <SEP> (gelb)
<tb> Dichlormethylanthrachinondiacridon <SEP> (violett)
Process for Making New Water-Soluble Vat Dyes There are numerous vat dyes, e.g. B. from the American patent specifications No. 2 559 596, 2742466, <B> 2691022, 2666767, 2662902, </B> 2 645 646, 2 642 444, 2 642 442, 2 <B> 531 </B> 465 and 2 531464 or the English Patent Nos. 623 997 and 623 998, which have a haloalkyl group bonded directly to a carbon atom of the Ehromophoren system, in particular a chloromethyl group.
It has now been found that these classic vat dyes, which are directly bound to a carbon atom of a heterocyclic or, in particular, aromatic nucleus of the dye molecule, ie. H.
Haloalkyl group not interrupted by a hetero atom, preferably a low molecular weight haloalkyl group with a maximum of 4 carbon atoms, such as a bromoethyl or, in particular, a chloromethyl group, can be easily converted into at least temporarily water-soluble derivatives if they are mixed with sulfuric acid containing sulfuric anhydride, d. H. with oleum, at room temperature or at most only slightly elevated temperature, e.g. B.
at 10 to 45 at most.
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are connected to one another via a double bond. The anthraquinone units here are not only the pure 9 "10-dioxoanthracene rings, but the process according to the invention is characterized in that vat dyes which have a haloalkyl group directly bonded to a carbon atom of a heterocyclic or aromatic ring of the dye molecule,
treated with sulfuric acid containing sulfuric anhydride at room temperature to at most only slightly elevated temperature.
In the present process, chloromethyl derivatives of vat dyes which are produced by chloromethylation and which have at least 5 rings condensed to one another or at least 2 anthraquinone units are advantageously used as starting materials.
Such vat dyes are in particular those of the anthrimide carbazole, anthanthrone, indanthrone; Acedianthron, naphthalenetetracarboxylic acid, perylenetetracarboxylic acid anilide, dibenzanthrone, isodibenzanthrone, flavanthrone, pyranthrone and dibenzpyrenquinone series,
and bisanthraquinone derivatives, the two anthraquinone units of which are directly or z.
B. via an imidazole, thiazole, oxazole, oxdiazole, triazine or a -CO-R-CO bridge (where R is a direct bond, an alkylene or an arylene group) or, as in the compounds, also thiophanthrone radicals and the like, as well as to understand the 9,10-dioxoanthracene rings, which condensed a single one,
have carbocyclic or heterocyclic ring and which give anthrachinone vat dyes. Optionally, the vat dyes mentioned can also include hydrophilic groups, such as. B. sulfuric acid groups.
The inventive reaction of chloralkylated vat dyes with oleum is expediently carried out at room temperature. 1 to 30% oleum can be used.
The implementation is advantageously carried out in such a way that the starting materials are dissolved in oleum at room temperature. After the sulfation is complete, the solution is poured onto ice and the sulfuric acid half-esters formed are neutralized, ie. H. converted into salts (preferably with alkali metal hydroxides) and isolated.
Compared to the classic vat dyes, the vat dyes according to the invention, which contain at least one hydrophilic group, have the advantage of a better leveling and dyeing capacity; In the apparatus dyeing, even if foam formation occurs, they do not give off any discoloration due to the excretion of reoxidized dye, and they are used in the dyeing of wound packages, e.g. B.
Cross bobbins or tricots on the reel skid, with classic vat dyes necessary. There is no pigmentation with the dyes according to the invention;
they can also be used in the form of solutions in the rapidly running padding processes and do not need a finely disperse commercial form or a special dough shape, so that the associated disadvantages (instability of the dough, dust and the need for one or more operations to produce finely dispersed powders) disappear.
Finally, they can usually be very easily removed, often at room temperature and, if necessary, with mild reducing agents,
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and gives gray-blue solutions in water. <I> Dyeing method A </I> 2.5 parts of dye are dissolved in 500 parts of water at 60.degree.
The dissolved dye is vat in a dyebath containing 20 parts of 30% sodium hydroxide solution and 12 parts of sodium hydrosulfite. They have very good solubility in the vat and, especially on regenerated cellulose, strong and very level colorations are obtained which have the same shade as the corresponding cotton colorations.
The colorations obtained with the at least 5 rings condensed to one another or dyes containing at least 2 anthraquinone units according to the invention are also fast to dry cleaning and fast to migration. The dyed fabrics can therefore be coated with synthetic resins, for example with polyvinyl chloride, without the dye migrating into the plastic, which is particularly important in the manufacture of synthetic leather.
In the following examples, unless otherwise stated, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius. The ratio between a part by weight and part by volume is the same as that between grams and milliliters.
<I> Example 1 </I> 5 parts of bischloromethyl-dibenzanthrone are dissolved in 80 parts of 10% oleum and stirred at 20 to 30 for 1 hour. It is then carefully poured onto about 1000 parts of ice and the precipitated product is isolated by filtration. The filter cake obtained is suspended in 1500 parts of water at 40 to 50 and exactly neutralized with sodium hydroxide solution. After 150 parts of sodium chloride have been added, the product is filtered off and the isolated product is dried at 90 to 100 under vacuum.
The new vat dye obtained in this way probably corresponds to the formula 3500 parts of water. 100 parts of well-wetted cotton are put into this dyebath at 60 ° C. and dyeing is carried out for 10 minutes at this temperature with the addition of 60 parts of sodium chloride. The temperature is now increased to 70 ° C. and a further 60 parts of sodium chloride are added. After 15 minutes the dyeing temperature is increased to 80 ° C. and dyeing is continued for 15 minutes at this temperature.
Then the cotton is taken out of the bath, oxidized, neutralized, soaped thoroughly at the boil, rinsed in warm and cold water and dried. A blue-gray dyeing of good fastness properties is obtained.
<I> Example 2 </I> If 5 parts of bischloromethylisodibenzanthrone and 80 parts of 20% strength oleum are used in Example 1 for a reaction time of 4 hours, the dye of the presumed formula is obtained
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<I> Example 4 </I> 3.7 parts of the compound of the formula
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are dissolved in 80 parts of 10% oleum and stirred for 22 hours at room temperature. Work-up is carried out as indicated in Example 1.
From an alkaline hydrosulfite vat he gives cotton and regenerated cellulose blue-violet dyeings with excellent fastness properties.
<I> Example 3 </I> 5 parts of bischloromethylacedianthrone are dissolved in 80 parts of 20% strength oleum and stirred for 24 hours at room temperature. Work-up is as described in Example 1.
The new vat dye of the presumed formula
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is completely soluble in water with a brown color. In accordance with the dyeing process A given in Example 1, brown dyeings of good fastness properties are obtained with this dye. The new vat dye of the presumed formula
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is completely soluble in water with a brown color. According to the dyeing process A given in Example 1, brown dyeings with good fastness properties are obtained with this dye.
The first-mentioned compound can be obtained as follows: <I> Example 5 </I> 3.3 parts of the compound of the formula
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are dissolved in 80 parts of 10% oleum and stirred for 24 hours at room temperature.
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From alkaline hydrosulphite vat gives cotton and regenerated cellulose greenish blue dyeings with excellent fastness properties. 10 parts of the compound of the formula <I> Example 6 </I>
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17,
4 parts of diaminoacedianthrone are heated in 250 parts of dry nitrobenzene together with 19 parts of p-chloromethylbenzoyl chloride for 7 hours to 110 to 115 '. After cooling, it is filtered off, washed with benzene and dried. Work-up is carried out as indicated in Example 1. The new vat dye of the presumed formula The first-mentioned compound can be obtained at 120 by acylation of the corresponding amine with p-chloromethylbenzoyl chloride in nitrobenzene.
are introduced into 200 parts of oleum with 20% SO3 content and stirred for one hour at room temperature. The mixture is then heated to 50 and stirred at this temperature for 5 hours.
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According to dyeing process A, blue-green dyeings of good fastness properties are obtained with this dye.
The first-mentioned compound can by <I> Example 7 </I> 7.6 parts of the compound of the formula
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are carried in 130 parts of 96% sulfuric acid and stirred for 13 hours at room temperature. The red-brown solution is then cooled to 0, and 147 parts of oleum with a 66% SO 3 content are added dropwise within 15 minutes, the temperature rising to about 20. Then
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Working up is carried out as described in Example 1 ben.
The water-soluble vat dye thus obtained probably corresponds to the formula acylation of the corresponding amine with p-chloromethylbenzene chloride in nitrobenzene at 120 he will keep. is heated to 60, kept at this tempera ture for one hour and stirred at 100-105 for a further 7 hours. After cooling, it is carefully poured onto ice and worked up as in Example 1.
The new vat dye thus obtained presumably corresponds to the formula The first-mentioned compound can be obtained by acylation of 4,4'-diamino-1,1'-dianthrimide with p-chloromethylbenzoyl chloride in nitrobenzene at 160 to 170.
<I> Dyeing method B </I> 1.5 parts of dye are suspended in 500 parts of water at 60.degree. The suspended dye is evaporated in a dyebath containing 20 parts of 30% strength sodium hydroxide solution and 12 parts of sodium hydrosulfite in 3500 parts of water.
100 parts of well-wetted cotton are used at 60 ° C. in Example 8 with 7.4 parts of the compound of the formula
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shown in accordance with American patent no. 2742 466 Example 12, by chloromethylation of 2,4-di- (1 '- anthraquinonylamino- 6 - (2 "- diphenylamino) -striazine with bischloromethyl ether in 98% sulfuric acid at 5 to 10,
become oleum in 190 parts
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Dyeing process <I> C </I> 2.0 parts of dye are dissolved in 500 parts of water at 60.degree. The dissolved dye becomes this dyebath and dyes for 10 minutes at this temperature with the addition of 60 parts of sodium chloride. The temperature is now increased to 70 ° C. and a further 60 parts of sodium chloride are added. After 15 minutes, the dyeing temperature is increased to 80 ° C. and dyeing is continued at this temperature for a further 15 minutes. Then the cotton is taken out of the bath, oxidized, neutralized, thoroughly soaped at the boil, rinsed in warm and cold water and dried.
An olive-brown coloration is obtained. entered of 10% SO3 content and stirred for 23 hours at room temperature. Working up is carried out as described in Example 1.
The new water-soluble vat dye probably corresponds to the formula küpt in a dyebath containing 20 parts of 30% sodium hydroxide solution and 12 parts of sodium hydrosulfite in 3500 parts of water. 100 parts of well-wetted cotton are put into this dyebath at 50 ° C. and dyed for 45 minutes at 50 ° C. After a dyeing time of 10 minutes, 60 parts of sodium chloride are added and, after a dyeing time of 20 minutes, a further 60 parts of sodium chloride are added.
Then the cotton is taken out of the bath, oxidized, neutralized, soaped thoroughly at the boil, rinsed in warm and cold water and dried. One he holds a yellow color.
According to the methods given in Examples 1 to 8, it is also possible to use the chloromethyl compounds given below, the formation of dyes which color in the shades in brackets.
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Monochloromethyldibenzanthrone <SEP> (blue)
<tb> monochloromethyltrichlorodibenzanthrone <SEP> (blue)
<tb> monochloromethylisodibenzanthrone <SEP> (purple)
<tb> monochloromethyl bromoisodibenzanthrone <SEP> (purple)
<tb> mono-, <SEP> di- <SEP> and <SEP> trichloromethylpyranthrone <SEP> (yellow-orange)
<tb> monochloromethyldibenzpyrenquinone <SEP> (yellow)
<tb> Chloromethyl-2,8-diphenylanthraquinone 1 ': 2' - (N) -5 ': 6' - (N) -dithiazo1 <SEP> (yellow)
<tb> dichloromethylanthraquinone diacridone <SEP> (violet)