Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen durch Umsetzen ei nes diazotierten aromatischen Amins mit einer Kupp lungskomponente, dadurch gekennzeichnet, dass die verwendeten Diazokomponenten und/oder Kupp lungskomponenten wenigstens eine Gruppe der For mel
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enthalten, worin R einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest und R' Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeuten,
und dass beide Komponenten frei von zur Metallkomplexbildung befähigenden Gruppen sind.
Die neuen Azofarbstoffe können mit Vorteil so erhalten werden, indem man aromatische Amine, welche wenigstens einmal eine Gruppe der Formel (I) aufweisen können, nach bekannten Methoden, vorzugsweise auf indirektem Wege in Gegenwart einer Mineralsäure wie z. B.
Salzsäure, gegebenen falls unter Zusatz von organischen Lösungsmitteln,- wie Eisessig oder Alkohol diazotiert, und die Diazo- verbindung in schwach saurem oder alkalischem Me dium unter Zusatz von säurebindenden Mitteln wie Natriumacetat, Natriumformiat, Natriumbicarbonat, Natriumcarbonat mit einer Kupplungskomponente kuppelt, welche ebenfalls wenigstens einmal eine Gruppe der Formel (I)
aufweisen kann. Die Löslich keit und das färberische Verhalten der neuen Farb stoffe kann durch Zusatz von Phosphaten, wie Na triummetaphosphat oder Natriumpyrophosphat, so wie Egalisiermittel verbessert werden.
Man kann auch eine äquivalente Menge eines Gemisches von 2 oder mehreren Aminen gleichzeitig oder nacheinander diazotieren, und in analoger Weise mit einer Kupplungskomponente kuppeln, wobei man unter Umständen färberisch besonders interessante Gemische von Farbstoffen erhält.
Die neuen Farbstoffe färben tierische Fasern, wie Wolle und Seide, sowie synthetische Polyamidfasern und Leder in lebhaften Tönen. Die Färbungen sind egal, licht- und nassecht, wie z. B. schweiss-, alkali- und säureecht und besitzen sehr gute Wasser-, Wasch-, Reib- und Walkechtheit. Sie eignen sich auch für Kombinationsfärbungen.
Als saure Wollfarbstoffe aus der Reihe dieser neuen Farbstoffklasse reser vieren sie Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose sowie Acetatseide, synthetische Fasern der Polyacrylnitril- und Polyesterreihe vorzüglich.
In den folgenden Beispielen bedeuten Teile Ge wichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
<I>Beispiel 1</I> 20,2 Teile feingemahlenes 1-Aminobenzol-3-sul- fonsäuremethoxyamid werden in ein Gemisch aus 50 Teilen konzentrierter Salzsäure, 100 Teilen Was ser und 150 Teilen Eis eingerührt und durch lang sames Zulaufenlassen einer Lösung von 7,6 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser diazotiert. Hierauf zerstört man die überschüssige salpetrige Säure mit 0,
2 Teilen Aminosulfonsäure und filtriert die Diazo- lösung. Das Filtrat gibt man in eine gutgerührte Lösung von 25,8 Teilen 2-Amino-8-hydroxynaph- thalin-6-sulfonsäure in 500 Teilen Wasser und 8 Tei len konzentrierter Natronlauge. Nach 3 Stunden ist die Kupplung bei 10-25 beendet. Durch allmäh- liche Zugabe von etwa 30 Teilen Natriumacetat kann die Kupplung stark beschleunigt werden. Der pH-Wert der Lösung liegt bei etwa 4,5.
Man er hitzt die Masse auf 75 , salzt den gebildeten Mono- azofarbstoff aus und lässt das Ganze über Nacht kaltrühren. Anderntags wird der Niederschlag ab gesaugt, mit verdünnter Kochsalzlösung gewaschen und im Vakuum bei 80-100 getrocknet. Der neue rote Wollfarbstoff ist ein dunkelrotes Pulver, das sich in Wasser mit roter Farbe löst und Wolle in leb haften, egalen roten Tönen von guter Licht- und guter Schweissechtheit färbt.
Wenn anstelle von 20,2 Teilen 1-Aminobenzol- 3-sulfonsäuremethoxyamid, 23,6 Teile 1-Amino-2- chlorbenzol- 5 - sulfonsäuremethoxyamid oder 26,8 Teile 1-Amino-2-chlorbenzol-,5-sulfonsäurebutoxy- amid verwendet werden, erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.
<I>Beispiel 2</I> 23,6 Teile 1-Antino-2-chlorbenzol-5-sulfonsäure- methoxyamid werden wie im Beispiel 1 diazotiert und mit 35,7 Teilen 1-Hydroxy-7-(2', 4', 6'-tri- methylphenyl) - aminonaphthalin - 3-sulfonsäure nach den Angaben des Beispiels 1 gekuppelt. Man erhält ein rotbraunes Pulver, das sich in Wasser mit roter Farbe löst und Wolle in lebhaften egalen roten Tönen von guter Licht- und guten Nassechtheiten färbt.
Mit 20,2 Teilen 1-Aminobenzol-3-sulfonsäure- methoxyamid oder 25 Teilen 1-Amino-2-chlorbenzol- 5-sulfonsäureäthoxyamid an Stelle von 23,6 Tei len 1- Amino - 2-chlorbenzol-5-sulfonsäure-methoxy- amid erhält man Farbstoffe mit ähnlich guten Eigen schaften.
<I>Beispiel 3</I> Die Diazoverbindung, welche durch Diazotierung von<B>21,6</B> Teilen 1- Aminobenzol - 4 - sulfonsäure-N- methoxy-N-methylamid erhältlich ist, wird in eine Lösung von 27,6 Teilen 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazo- lon-3'-sulfonsaures Natrium zulaufen gelassen, wobei durch Zugabe von Natriumcarbonat der pH-Wert auf 8 bis 9 und die Temperatur auf 3 bis 6 eingehalten wird. Nach beendeter Kupplung wird der ausgefallene Farbstoff filtriert und getrocknet.
Er färbt Wolle in egalen licht- und nassechten gelben Tönen.
Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften er hält man, wenn anstelle von 27,6 Teilen 1-phenyl- 3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfonsaures Natrium, 32,6 Teile 1- (-2'-naphthyl) -3-methyl-5-pyrazolon-5'-sul- fonsaures Natrium oder 1-(2'-naphthyl)-3-methyl- 5-pyrazolon-6'-sulfonsaures Natrium verwendet wird.
Die folgende Tabelle enthält weitere Farbstoffe, welche nach Angaben der Beispiele 1, 2 und 3 er- hältlich sind und durch Diazo- und Kupplungskom ponente und den Farbton der Färbungen auf Wolle gekennzeichnet sind.
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<I>Tabelle</I>
<tb> Beispiel <SEP> Diazokomponente <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Farbton <SEP> der <SEP> Färbung
<tb> auf <SEP> Wolle
<tb> 4 <SEP> 4-Amino-2,2'-dimethyl-4-carbo-n- <SEP> 1-Hydroxy-7-aminonaphthalin- <SEP> rot
<tb> dodecyloxyamino-1,1'-diphenyl- <SEP> 3-sulfonsäure-methoxyamid
<tb> 5-sulfonsäure
<tb> 5 <SEP> 1-Chlor-2-aminobenzol <SEP> 1-Hydroxy-7-aminonaphthalin- <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> 4-sulfonsäure-benzyl-oxyamid <SEP> 3-sulfonsäure
<tb> 6 <SEP> 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure- <SEP> 1-Hydroxy-7-aminonaphthalin- <SEP> rot
<tb> methoxyamid <SEP> 3-sulfonsäureäthoxyamid
<tb> 7 <SEP> 4-Amino-4'-cyclohexyl-1,1'- <SEP> 1-Hydroxy-8-(p-methylphenoxy- <SEP> rot
<tb> diphenyläther-3-sulfonsäure <SEP> acetyl)-aminonaphthalin-3,
6-bis sulfonsäure-methoxy-amid
<tb> 8 <SEP> 1-Aminobenzol-3-sulfonsäure <SEP> 2 <SEP> Hydroxynaphthalin-3,6-bis-sulfon- <SEP> orange
<tb> säure-äthoxyamid <I>Beispiel 9</I> Ein fein pulverisiertes Gemisch aus 14,2 Tei len 1-Amino - 2 - chlorbenzol-5-sulfonsäuremethoxy- amid und 9,7 Teilen 1 Aminobenzol-3-sulfonsäure- butoxyamid werden mit 7,5 Teilen Natriumnitrit nach den Angaben des Beispiels 1diazotiert und mit 35,7 Teilen 1-Hydroxy-7-(2', 4', 6'-trimethyl- phenyl)
- aminonaphthalin 3 - sulfonsäure gekuppelt. Das erhaltene Farbstoffgemisch färbt Wolle in egalen roten licht-, walk- und schweissechten Tönen.
<I>Beispiel 10</I> Die aus 21,6 Teilen 1-Aminobenzol-4-sulfon- säure-N-methoxy-N-methylamid und 7,9 Teilen Na- triumnitrit erhältliche Diazoverbindung wird in eine Lösung aus 13,8 Teilen 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazo- lon - 4' - sulfonsaurem Natrium und 16,3 Teilen 1-(2'-naphthyl) - 3 - methyl-5-pyrazolon-6'-sulfonsau- rem Natrium zulaufen gelassen,
wobei durch Zugabe von Natriumcarbonat der pH-Wert auf 8,2 bis 9,5 und die Temperatur auf 4 bis 8 eingehalten wird. Nach beendeter Kupplung wird das ausgefallene Farbstoffgemisch filtriert und getrocknet. Es färbt Wolle in egalen licht- und schweissechten gelben Tö nen.
Process for the production of azo dyes The invention relates to a process for the production of azo dyes by reacting a diazotized aromatic amine with a coupling component, characterized in that the diazo components and / or coupling components used are at least one group of the formula
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contain, in which R is an optionally substituted hydrocarbon radical and R 'is hydrogen or an optionally substituted hydrocarbon radical,
and that both components are free from groups capable of forming metal complexes.
The new azo dyes can be obtained with advantage by adding aromatic amines, which may have a group of formula (I) at least once, by known methods, preferably indirectly in the presence of a mineral acid such as. B.
Hydrochloric acid, if necessary with the addition of organic solvents, - such as glacial acetic acid or alcohol, and the diazo compound in weakly acidic or alkaline medium with the addition of acid-binding agents such as sodium acetate, sodium formate, sodium bicarbonate, sodium carbonate with a coupling component, which also couples at least once a group of formula (I)
may have. The solubility and the coloring behavior of the new dyes can be improved by adding phosphates such as sodium metaphosphate or sodium pyrophosphate, as well as leveling agents.
It is also possible to diazotize an equivalent amount of a mixture of 2 or more amines at the same time or in succession, and to couple in an analogous manner with a coupling component, in which case mixtures of dyes which are particularly interesting from a coloring point of view may be obtained.
The new dyes dye animal fibers such as wool and silk, as well as synthetic polyamide fibers and leather in lively shades. The colors do not matter, lightfast and wetfast, such as B. sweat, alkali and acid fast and have very good water, wash, rub and milled fastness. They are also suitable for combination dyeing.
As acidic wool dyes from this new class of dyes, they reserve cotton and fibers made from regenerated cellulose as well as acetate silk, synthetic fibers from the polyacrylonitrile and polyester series.
In the following examples, parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.
<I> Example 1 </I> 20.2 parts of finely ground 1-aminobenzene-3-sulphonsäuremethoxyamid are stirred into a mixture of 50 parts of concentrated hydrochloric acid, 100 parts of water and 150 parts of ice and slowly running in a solution of 7.6 parts of sodium nitrite in 30 parts of water are diazotized. Then destroy the excess nitrous acid with 0,
2 parts of aminosulfonic acid and filter the diazo solution. The filtrate is placed in a well-stirred solution of 25.8 parts of 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid in 500 parts of water and 8 parts of concentrated sodium hydroxide solution. After 3 hours, the coupling is complete at 10-25. The coupling can be accelerated considerably by gradually adding about 30 parts of sodium acetate. The pH of the solution is around 4.5.
The mass is heated to 75, the monoazo dye formed is salted out and the whole is left to stir cold overnight. The next day the precipitate is sucked off, washed with dilute sodium chloride solution and dried in vacuo at 80-100. The new red wool dye is a dark red powder that dissolves in water with a red color and dyes wool in lively, level red shades with good fastness to light and good perspiration.
If instead of 20.2 parts of 1-aminobenzene-3-sulfonic acid methoxyamide, 23.6 parts of 1-amino-2-chlorobenzene-5-sulfonic acid methoxyamide or 26.8 parts of 1-amino-2-chlorobenzene-, 5-sulfonic acid butoxyamide are used dyes with similar properties are obtained.
<I> Example 2 </I> 23.6 parts of 1-antino-2-chlorobenzene-5-sulfonic acid methoxyamide are diazotized as in Example 1 and mixed with 35.7 parts of 1-hydroxy-7- (2 ', 4' , 6'-trimethylphenyl) - aminonaphthalene - 3-sulfonic acid coupled as described in Example 1. A red-brown powder is obtained which dissolves in water with a red color and dyes wool in lively, level red shades of good lightfastness and good wet fastness.
With 20.2 parts of 1-aminobenzene-3-sulfonic acid methoxyamide or 25 parts of 1-amino-2-chlorobenzene-5-sulfonic acid ethoxyamide instead of 23.6 parts of 1- amino-2-chlorobenzene-5-sulfonic acid-methoxy amide gives dyes with similarly good properties.
<I> Example 3 </I> The diazo compound, which is obtainable by diazotizing 21.6 parts of 1-aminobenzene-4-sulfonic acid-N-methoxy-N-methylamide, is dissolved in a solution of 27.6 parts of 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone-3'-sulfonic acid sodium are allowed to run in, the pH being maintained at 8 to 9 and the temperature at 3 to 6 by adding sodium carbonate. After the coupling has ended, the dyestuff which has precipitated out is filtered off and dried.
It dyes wool in level, lightfast and wetfast yellow tones.
Dyes with similarly good properties are obtained when instead of 27.6 parts of 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone-3'-sulfonic acid sodium, 32.6 parts of 1- (-2'-naphthyl) -3- methyl-5-pyrazolone-5'-sulfonic acid sodium or 1- (2'-naphthyl) -3-methyl-5-pyrazolone-6'-sulfonic acid sodium is used.
The following table contains other dyes which can be obtained according to the information in Examples 1, 2 and 3 and are characterized by diazo and coupling components and the color of the dyeings on wool.
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<I> table </I>
<tb> Example <SEP> diazo component <SEP> coupling component <SEP> color <SEP> of the <SEP> color
<tb> on <SEP> wool
<tb> 4 <SEP> 4-amino-2,2'-dimethyl-4-carbo-n- <SEP> 1-hydroxy-7-aminonaphthalene- <SEP> red
<tb> dodecyloxyamino-1,1'-diphenyl- <SEP> 3-sulfonic acid methoxyamide
<tb> 5-sulfonic acid
<tb> 5 <SEP> 1-chloro-2-aminobenzene <SEP> 1-hydroxy-7-aminonaphthalene- <SEP> bluish <SEP> red
<tb> 4-sulfonic acid-benzyl-oxyamide <SEP> 3-sulfonic acid
<tb> 6 <SEP> 1-aminobenzene-4-sulfonic acid- <SEP> 1-hydroxy-7-aminonaphthalene- <SEP> red
<tb> methoxyamide <SEP> 3-sulfonic acid ethoxyamide
<tb> 7 <SEP> 4-Amino-4'-cyclohexyl-1,1'- <SEP> 1-hydroxy-8- (p-methylphenoxy- <SEP> red
<tb> diphenyl ether-3-sulfonic acid <SEP> acetyl) -aminonaphthalene-3,
6-bis sulfonic acid methoxy amide
<tb> 8 <SEP> 1-aminobenzene-3-sulfonic acid <SEP> 2 <SEP> hydroxynaphthalene-3,6-bis-sulfone- <SEP> orange
<tb> acid-ethoxyamide <I> Example 9 </I> A finely powdered mixture of 14.2 parts of 1-amino-2-chlorobenzene-5-sulfonic acid methoxy amide and 9.7 parts of 1 aminobenzene-3-sulfonic acid butoxyamide are diazotized with 7.5 parts of sodium nitrite according to the information in Example 1 and 35.7 parts of 1-hydroxy-7- (2 ', 4', 6'-trimethylphenyl)
- aminonaphthalene 3-sulfonic acid coupled. The dye mixture obtained dyes wool in level red shades which are fast to light, milled and perspiration.
<I> Example 10 </I> The diazo compound obtainable from 21.6 parts of 1-aminobenzene-4-sulfonic acid-N-methoxy-N-methylamide and 7.9 parts of sodium nitrite is converted into a solution of 13.8 Parts of 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone-4'-sulfonic acid sodium and 16.3 parts 1- (2'-naphthyl) -3-methyl-5-pyrazolone-6'-sulfonic acid sodium are run in calmly,
the pH value being maintained at 8.2 to 9.5 and the temperature at 4 to 8 by adding sodium carbonate. After the coupling has ended, the precipitated dye mixture is filtered and dried. It dyes wool in even, lightfast and perspiration-proof yellow tones.