<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 326959 'Verfahren zur Herstellung metallisierbarer Disazofarbstoffe Es wurde gefunden, dass man wertvolle metallisierbare Disäzofarbstoffe erhält, wenn
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worin R einen in ortho-Stellung zur Azo- gruppe einen znr Metallkomplexbildung be fähigenden Substituenten aufweisenden Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe, y Wasser stoff oder einen Substituenten,
beispielsweise die Sulfonsäuregruppe, ein z CH;, und das andere z NHz bedeuten, mit 1 Mol einer in Naehbarstelhtng zu einer Hydroxylgruppe kuppelnden Azokomponente mit Ausnahme von Acylamino - oxynaphthalinsulfonsäuren kuppelt und gegebenenfalls den erhaltenen Disazofarbstoff mit einem metallabgebenden, voxlzugsweise kupferabgebenden, Mittel be handelt.
Definitionsgemässe Azokomponenten sind beispielsweise in Nachbarstellung zur Hydroxyl- gruppe kuppelnde Oxybenzole, Oxy naphtha- line, Oxy naphthalinsiilfonsäuren, 5-Py razo- lone und Acylaeetylaminoverbindungen.
Die nach dem neuen Verfahren erhältlichen Disazofarbstoffe färben Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in orangebraunen man 1 Mol der Diazoverbindung aus einem Aminomonoazofarbstoff der Formel bis violetten Tönen, welche durch Nachbehan deln mit metallabgebenden Mitteln, z. B. Kupfersulfat, wasch- und lichtecht werden.
Die Farbstoffe können, soweit es die Lös lichkeit gestattet, auch in Substanz in bekann ter Weise in die Kupfer- oder Nickelkomplex verbindungen übergeführt werden, wobei man lichtechte direktziehende Farbstoffe erhält.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung. Darin bedeuten die angegebenen Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Tem peraturen sind in Celsiusgraden angeführt. <I>Beispiel 1</I> Der Aminoazofarbstoff, den man durch Kuppeln von 18,7 Teilen diazotiertem 2-Amino- 1-oxy-4-methyIsulfonylbenzol mit 37,2 Teilen 2 - (4'-Amino-3'-methyl) -benzoylamino - 5 - oxy- naphthalin-7-sulfonsäure in sodaalkalischem Medium erhält,
wird in 400 Teilen Wasser angerührt. Man versetzt die Suspension mit 7 Teilen Natriumnitrit und kühlt sie auf 6-8 . Bei dieser Temperatur gibt man ihr unter Rühren 30 Teile konzentrierte Salzsäure zu und rührt sie ungefähr 2 Stunden lang. Die Diazosuspension lässt man bei 15-20 zu einer Lösung von 15 Teilen 2-Oxynaphthalin, 6 Tei len Natriumhydroxyd und 30 Teilen Natrium- carbonat in 400 Teilen Wasser laufen. Der Disazofarbstoff bildet sich sehr rasch.
Er wird aus der warmen Lösung durch Zusatz von Natriumchlorid ausgesalzt, hierauf fil triert und bei 90 im Vakuum getrocknet. Der neue Farbstoff ist ein schwarzes Pulver, das sich in Wasser mit roter Farbe löst und Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose im Nachkupferungsverfahren in lichtechten roten Tönen färbt.
<I>Beispiel 2</I> Der Aminoazofarbstoff, den man durch Kuppeln von 18,7 Teilen diazotiertem 2-Amino- 1.-oxy-4-methylsulfonylbenzol mit 37,2 Teilen 2-(4'-Amino-3'-methyl) -benzoylamino-5-oxy- naphthalin-7-sulfonsäure in sodaalkalischem Medium erhält, wird in 400 Teilen Wasser angerührt und nach den Angaben des vorstehenden Beispiels dianotiert.
Die Diazo- suspension lässt man bei 15-20 zu einer Lösung von 30,5 Teilen 1-Oxynaphthalin-3,8- disulfonsäure und 40 Teile Natriumcarbonat in 500 Teilen Wasser fliessen. Der Disazofarb- stoff bildet sich rasch. Er wird nach etwa 2 Stunden aus der warmen Lösung durch Zu satz von Natriumchlorid abgeschieden und filtriert.
Zur Überführung in die Kupferkomplex verbindung wird der erhaltene Farbstoff bei 80 in 3000 Teilen GVasser gelöst. Man kühlt die Lösung auf 50-60 ab, gibt ihr 200 Teile 25 o/oigen Ammoniak zu und lässt ihr bei die ser Temperatur innerhalb von 30 Minuten eine Lösung von 25 Teilen kristallisiertem Kupfer sulfat in 250 Teilen Wasser zufliessen. Sobald im Auslauf einer ausgesalzenen Probe über- schüssiges Kupfersulfat nachgewiesen werden kann, wird die entstandene Kupferkomplex verbindung mittels Natriumchlorid abgeschie den, abfiltriert und im Vakuum bei 90 ge trocknet.
Der kupferhaltige Disazofarbstoff ist in Wasser mit. roter Farbe löslich und färbt Baumwolle und Fasern aus regenerier ter Cellulose in roten Tönen von ausgezeich neter Lichtechtheit und guter Waschechtheit. Letztere kann durch Nachbehandeln der Fär bungen mit einer, gegebenenfalls basischen, kationaktiven Kupferkomplexverbindung noch erheblich verbessert werden. <I>Beispiel 3</I> Zur Herstellung der Niekelkomplexverbin- dung des nach Beispiel 2 erhältlichen Disazo- farbstoffes kann man in analoger Weise wie bei der Kupferung verfahren.
Der Disazofarb- stoff wird bei 80 in 3000 Teilen Wasser ge löst. Man versetzt die Lösung bei 60 mit 200 Teilen 25 o/oigem Ammoniak und lässt ihr hierauf bei der gleichen Temperatur die Lö sung von 28,1 Teilen kristallisiertem Nickel sulfat in 200 Teilen Wasser zufliessen. Nach beendigter Zugabe der Nickelsulfatlösung wird der entstandene Nickelkomplex des Dis azofarbstoffes ausgesalzt, abfiltriert und ge trocknet.
Er löst sich in Wasser mit roter Farbe und färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in roten Tönen von guter Licht- und W ascheehtheit. Die letztere lässt sich durch Nachbehandeln der Färbungen mit einer, gegebenenfalls basischen, kation- aktiven Kupferkomplexverbindung noch er heblich verbessern.
In der nachstehenden Tabelle werden wei tere nach dem vorliegenden Verfahren erhält liche Disazofarbstoffe aufgeführt. Sie sind ge kennzeichnet durch die zu ihrem Aufbau ver wendeten, diazotierten Aminoazofarbstoffe und die Azokomponenten, ferner durch die Farbtöne der mit den Disazofarbstoffen her gestellten Färbungen.
<I>Tabelle</I> In der Tabelle steht A für die 2-(4'-Amino-3'-methyl)-benzoylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
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Farbton <SEP> der
<tb> Bei- <SEP> metallhaltigen
<tb> spiel <SEP> Aminoazofarbstoff <SEP> Azokomponente <SEP> Verwendung <SEP> als:
<SEP> Färbung <SEP> auf
<tb> N <SEP> r. <SEP> Baumwolle
<tb> (i) <SEP> (a) <SEP> (3) <SEP> (4) <SEP> (5)
<tb> 4 <SEP> 2-Amino-l-oxy-6-ehlorbenzol-4-sulfon- <SEP> 2-Oxynaphthalin <SEP> Nachkupferungs- <SEP> rot
<tb> säure <SEP> -+ <SEP> A <SEP> Farbstoff
<tb> 5 <SEP> 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfonsäure- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> rot
<tb> amid <SEP> -<B>-></B> <SEP> A
<tb> 6 <SEP> 2-Aminobenzol-l-earbonsäure <SEP> <B>--></B> <SEP> A <SEP> id. <SEP> id. <SEP> rotbraun
<tb> 7 <SEP> 2-Aminonaphthalin-3-carbonsäure <SEP> -> <SEP> A <SEP> id. <SEP> id. <SEP> rot
<tb> 8 <SEP> 1.-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfon- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> violett
<tb> säure <SEP> <B>---></B> <SEP> A
<tb> 9 <SEP> 2-Amino-l-oxy-benzol-4-sulfonsäure- <SEP> 2-Oxynaphthalin- <SEP> id.
<SEP> rot
<tb> methylamid <SEP> -@ <SEP> A <SEP> 6-sulfonsäure
<tb> 10 <SEP> 1-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfon- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> violett
<tb> säure <SEP> -@ <SEP> A
<tb> 11 <SEP> 2-Aminobenzol-l-earbonsäure <SEP> -> <SEP> A <SEP> id. <SEP> id. <SEP> rotbraun
<tb> 12 <SEP> 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfonsäure- <SEP> 1-Oxynaphthalin- <SEP> id. <SEP> rot
<tb> phenylamid <SEP> --> <SEP> A <SEP> 4-sulfonsäure
<tb> 13 <SEP> 2-Amino-l-oxy-4-methylsulfonylbenzol <SEP> @ <SEP> 2-Oxynaphthalin- <SEP> Kupferkomplex- <SEP> rot
<tb> 2-(4'-Amino-3''-methyl)-benzoylamino-5- <SEP> 4-sulfonsäure <SEP> Farbstoff
<tb> oxynaphthalin-1,7-disulfonsäure
<tb> 14 <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Nickelkomplex- <SEP> rot
<tb> Farbstoff
<tb> 15 <SEP> 2-Amino-l-oxy-6-chlorbenzol-4-sulfon- <SEP> 1-Oxynaphthalin- <SEP> id.
<SEP> rot
<tb> säure <SEP> <U>-></U> <SEP> A <SEP> 3,6-disulfonsäure
<tb> 16 <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Kupferkomplex- <SEP> rot
<tb> Farbstoff
<tb> 17 <SEP> 2-Amino-l-oxy-4-methylsulfonyl- <SEP> 2-Oxynaphthalin- <SEP> id. <SEP> rot
<tb> Benzol <SEP> -> <SEP> A <SEP> 3,6-disulfonsäure
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<I>Tabelle</I> <SEP> (Fortsetzung)
<tb> (3) <SEP> <B>(4)</B> <SEP> (5)
<tb> 18 <SEP> 2-Amino-l-oxy-4-methylsulfonyl- <SEP> 2-Oxynaphthalin- <SEP> Kupferkomplex- <SEP> rot
<tb> Benzol <SEP> <U>->.</U> <SEP> A <SEP> 6,8-disulfonsäure <SEP> Farbstoff
<tb> 19 <SEP> id. <SEP> 1-Oxy-4-methyl- <SEP> Nachkupferungs- <SEP> rotbraun
<tb> Benzol <SEP> Farbstoff
<tb> 20 <SEP> 2-Aminobenzol-l-carbonsäure <SEP> -> <SEP> A <SEP> id. <SEP> id. <SEP> rotbraun
<tb> 21 <SEP> 1-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfon- <SEP> id. <SEP> id.
<SEP> braunviolett
<tb> säure <SEP> -<B>></B> <SEP> A
<tb> 22 <SEP> 2-Amino-l-oxy-4-methylsulfonylbenzol <SEP> -@ <SEP> id. <SEP> Kupferkomplex- <SEP> rotbraun
<tb> 2- <SEP> (4'-Amino-3'-methyl)-benzoylamino <SEP> - <SEP> 5- <SEP> farbstoff
<tb> oxynaphthalin-1,7-disulfonsäure
<tb> 23 <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Nickelkomplex- <SEP> rotbraun
<tb> Farbstoff
<tb> 24 <SEP> 2-Amino-l-oxy-4-methylsulfonyl- <SEP> 1-Oxy-2,4-dimethyl- <SEP> Naehkupferungs- <SEP> rotbraun
<tb> Benzol <SEP> <B>--></B> <SEP> A <SEP> Benzol <SEP> farbstoff
<tb> 25 <SEP> 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfonsäure <SEP> -@ <SEP> A <SEP> 1-Phenyl-3-methyl- <SEP> id. <SEP> rotbraun
<tb> 5-pyrazolon
<tb> 26 <SEP> 2-Aminobenzol-l-carbonsäure <SEP> ->. <SEP> A <SEP> 1-Phenyl-3-methyl- <SEP> id.
<SEP> orangebraun
<tb> 5-pyrazolon-3' sulfonsäureamid
<tb> 27 <SEP> 1-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfon- <SEP> 1-Phenyl-3-methyl- <SEP> Kupferkomplex- <SEP> braunviolett
<tb> säure <SEP> -> <SEP> A <SEP> 5-pyrazolon-3'- <SEP> Farbstoff
<tb> sulfonsäure
<tb> 28 <SEP> 2-Amino-l-oxy-4-methylsulfonylbenzol.-> <SEP> 2-Oxynaphthalin <SEP> Naehkupferungs- <SEP> rot
<tb> 2-(3'-Amino-4'-methyl)-benzoylamino-5- <SEP> farbstoff
<tb> oxynaphthalin-7-sulfonsäure
<tb> 29 <SEP> 2-Amino-l-oxy-4-methylsulfonyl- <SEP> Acetoacetylamino- <SEP> id. <SEP> orangerot
<tb> Benzol <SEP> -> <SEP> A <SEP> Benzol
<tb> 30 <SEP> id. <SEP> Barbitursäure <SEP> id. <SEP> orangerot
<tb> 31 <SEP> 2-Aminobenzol-l-carbonsäure <SEP> --> <SEP> A <SEP> id. <SEP> id. <SEP> orange Das Färben kann zum Beispiel wie folgt geschehen:
Man löst. 0,1 Teil des nach Beispiel 1 erhält lichen metallfreien Disazofarbstoffes in 300 Teilen kalkfreiem Wasser. In dieser Flotte färbt man 10 Teile angenetztes Baumwolltuch, indem man das Bad, beginnend bei einer Tem peratur von 30 , innerhalb 30 Minuten zum Kochen erhitzt und anschliessend während 15 Minuten auf Siedetemperatur hält. Im Verlaufe des Färbeprozesses gibt man dem Bad portionenweise 3-4 Teile Natriumsulfat in Form einer 10 Ofoigen Lösung zu.
Hierauf lässt man das Färbegut in der Flotte innerhalb <B>15-20</B> Minuten auf 50 abkühlen, spült es und unterwirft es einer Nachbehandlung mit Kupfersulfat oder einer, gegebenenfalls ba- sischen, kationaktiven Kupferkomplexverbin- dung.
Die in Substanz metallisierten Produkte werden auf die gleiche Weise auf die Faser gebracht; eine Nachbehandlung der Färbun gen mit Kupfersalzen, besonders in Verbin dung mit kationaktiven Verbindungen, kann in vielen Fällen auch hier noch eine Verbesse rung der Eigenschaften zur Folge haben.
Fasern aus regenerierter Cellulose werden wie Baumwolle gefärbt.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 326959 'Process for the production of metallizable disazo dyes It has been found that valuable metallizable disazo dyes are obtained if
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wherein R is a radical of the benzene or naphthalene series which has a substituent capable of forming metal complexes in the ortho position to the azo group, y hydrogen or a substituent,
for example the sulfonic acid group, one z CH; and the other z NH, with 1 mol of an azo component coupling in proximity to a hydroxyl group with the exception of acylamino-oxynaphthalenesulfonic acids and optionally the disazo dye obtained with a metal-releasing, preferably copper-releasing agent.
Azo components according to the definition are, for example, oxybenzenes, oxynaphthalenes, oxynaphthalenesilphonic acids, 5-pyrazolones and acylaetylamino compounds which couple in the vicinity of the hydroxyl group.
The disazo dyes obtainable by the new process dye cotton and regenerated cellulose fibers in orange-brown one 1 mole of the diazo compound from an aminomonoazo dye of the formula to purple tones, which by Nachbehan deln with metal donating agents such. B. copper sulfate, washable and lightfast.
Insofar as the solubility permits, the dyes can also be converted into the copper or nickel complex compounds in substance in a known manner, giving lightfast direct dyes.
The following examples serve to explain the invention in more detail. The parts indicated therein are parts by weight, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius. <I> Example 1 </I> The aminoazo dye obtained by coupling 18.7 parts of diazotized 2-amino-1-oxy-4-methyl-sulfonylbenzene with 37.2 parts of 2- (4'-amino-3'-methyl ) -benzoylamino - 5 - oxynaphthalene-7-sulfonic acid in a soda-alkaline medium,
is stirred in 400 parts of water. The suspension is mixed with 7 parts of sodium nitrite and cooled to 6-8. At this temperature, 30 parts of concentrated hydrochloric acid are added to it with stirring, and it is stirred for about 2 hours. The diazo suspension is allowed to run at 15-20 to a solution of 15 parts of 2-oxynaphthalene, 6 parts of sodium hydroxide and 30 parts of sodium carbonate in 400 parts of water. The disazo dye forms very quickly.
It is salted out of the warm solution by adding sodium chloride, then fil trated and dried at 90 in a vacuum. The new dye is a black powder that dissolves in water with a red color and colors cotton and fibers made from regenerated cellulose in lightfast red tones in the post-copper plating process.
<I> Example 2 </I> The aminoazo dye obtained by coupling 18.7 parts of diazotized 2-amino-1.-oxy-4-methylsulfonylbenzene with 37.2 parts of 2- (4'-amino-3'- methyl) benzoylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid is obtained in a soda-alkaline medium, is stirred into 400 parts of water and dianotized as described in the previous example.
The diazo suspension is allowed to flow at 15-20 parts into a solution of 30.5 parts of 1-oxynaphthalene-3,8-disulfonic acid and 40 parts of sodium carbonate in 500 parts of water. The disazo dye forms quickly. After about 2 hours, it is separated out from the warm solution by adding sodium chloride and filtered.
To convert the compound into the copper complex, the dye obtained is dissolved in 3000 parts of water at 80. The solution is cooled to 50-60, 200 parts of 25% ammonia are added to it and a solution of 25 parts of crystallized copper sulfate in 250 parts of water is allowed to flow into it at this temperature over the course of 30 minutes. As soon as excess copper sulfate can be detected in the outflow of a salted-out sample, the copper complex compound formed is separated off using sodium chloride, filtered off and dried in vacuo at 90 °.
The copper-containing disazo dye is in water with. soluble in red color and dyes cotton and fibers from regenerated cellulose in red shades of excellent lightfastness and good washfastness. The latter can be considerably improved by after-treating the dyeings with an optionally basic, cation-active copper complex compound. <I> Example 3 </I> To prepare the nickel complex compound of the disazo dye obtainable according to Example 2, one can proceed in a manner analogous to the copper plating.
The disazo dye is dissolved at 80 in 3000 parts of water. 200 parts of 25% ammonia are added to the solution at 60 and then the solution of 28.1 parts of crystallized nickel sulfate in 200 parts of water is allowed to flow into it at the same temperature. When the addition of the nickel sulfate solution is complete, the resulting nickel complex of the disazo dye is salted out, filtered off and dried.
It dissolves in water with a red color and dyes cotton and fibers made of regenerated cellulose in red shades of good lightness and washness. The latter can be significantly improved by aftertreating the dyeings with an optionally basic, cation-active copper complex compound.
The table below lists further disazo dyes obtainable by the present process. They are characterized by the diazotized aminoazo dyes and the azo components used for their structure, and also by the shades of the dyeings made with the disazo dyes.
<I> Table </I> In the table, A stands for 2- (4'-amino-3'-methyl) -benzoylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid
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Color <SEP> the
<tb> With- <SEP> containing metal
<tb> play <SEP> aminoazo dye <SEP> azo component <SEP> use <SEP> as:
<SEP> coloring <SEP> on
<tb> N <SEP> r. <SEP> cotton
<tb> (i) <SEP> (a) <SEP> (3) <SEP> (4) <SEP> (5)
<tb> 4 <SEP> 2-amino-l-oxy-6-chlorobenzene-4-sulfone- <SEP> 2-oxynaphthalene <SEP> post-copper <SEP> red
<tb> acid <SEP> - + <SEP> A <SEP> dye
<tb> 5 <SEP> 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> red
<tb> amid <SEP> - <B> -> </B> <SEP> A
<tb> 6 <SEP> 2-aminobenzene-1-carboxylic acid <SEP> <B>--> </B> <SEP> A <SEP> id. <SEP> id. <SEP> red-brown
<tb> 7 <SEP> 2-aminonaphthalene-3-carboxylic acid <SEP> -> <SEP> A <SEP> id. <SEP> id. <SEP> red
<tb> 8 <SEP> 1.-Amino-2-oxynaphthalene-4-sulfone- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> purple
<tb> acid <SEP> <B>---> </B> <SEP> A
<tb> 9 <SEP> 2-amino-1-oxy-benzene-4-sulfonic acid- <SEP> 2-oxynaphthalene- <SEP> id.
<SEP> red
<tb> methylamide <SEP> - @ <SEP> A <SEP> 6-sulfonic acid
<tb> 10 <SEP> 1-amino-2-oxynaphthalene-4-sulfone- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> purple
<tb> acid <SEP> - @ <SEP> A
<tb> 11 <SEP> 2-aminobenzene-1-carboxylic acid <SEP> -> <SEP> A <SEP> id. <SEP> id. <SEP> red-brown
<tb> 12 <SEP> 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid- <SEP> 1-oxynaphthalene- <SEP> id. <SEP> red
<tb> phenylamide <SEP> -> <SEP> A <SEP> 4-sulfonic acid
<tb> 13 <SEP> 2-amino-l-oxy-4-methylsulfonylbenzene <SEP> @ <SEP> 2-oxynaphthalene- <SEP> copper complex- <SEP> red
<tb> 2- (4'-Amino-3 '' - methyl) -benzoylamino-5- <SEP> 4-sulfonic acid <SEP> dye
<tb> oxynaphthalene-1,7-disulfonic acid
<tb> 14 <SEP> id. <SEP> id. <SEP> nickel complex- <SEP> red
<tb> dye
<tb> 15 <SEP> 2-amino-1-oxy-6-chlorobenzene-4-sulfone- <SEP> 1-oxynaphthalene- <SEP> id.
<SEP> red
<tb> acid <SEP> <U>-> </U> <SEP> A <SEP> 3,6-disulfonic acid
<tb> 16 <SEP> id. <SEP> id. <SEP> copper complex- <SEP> red
<tb> dye
<tb> 17 <SEP> 2-amino-1-oxy-4-methylsulfonyl- <SEP> 2-oxynaphthalene- <SEP> id. <SEP> red
<tb> Benzene <SEP> -> <SEP> A <SEP> 3,6-disulfonic acid
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<I> Table </I> <SEP> (continued)
<tb> (3) <SEP> <B> (4) </B> <SEP> (5)
<tb> 18 <SEP> 2-Amino-1-oxy-4-methylsulfonyl- <SEP> 2-oxynaphthalene- <SEP> copper complex- <SEP> red
<tb> Benzene <SEP> <U> ->. </U> <SEP> A <SEP> 6,8-disulfonic acid <SEP> dye
<tb> 19 <SEP> id. <SEP> 1-oxy-4-methyl- <SEP> post-copper- <SEP> red-brown
<tb> Benzene <SEP> dye
<tb> 20 <SEP> 2-aminobenzene-l-carboxylic acid <SEP> -> <SEP> A <SEP> id. <SEP> id. <SEP> red-brown
<tb> 21 <SEP> 1-amino-2-oxynaphthalene-4-sulfone- <SEP> id. <SEP> id.
<SEP> brown-violet
<tb> acid <SEP> - <B>> </B> <SEP> A
<tb> 22 <SEP> 2-Amino-1-oxy-4-methylsulfonylbenzene <SEP> - @ <SEP> id. <SEP> copper complex- <SEP> red-brown
<tb> 2- <SEP> (4'-amino-3'-methyl) -benzoylamino <SEP> - <SEP> 5- <SEP> dye
<tb> oxynaphthalene-1,7-disulfonic acid
<tb> 23 <SEP> id. <SEP> id. <SEP> nickel complex- <SEP> red-brown
<tb> dye
<tb> 24 <SEP> 2-amino-l-oxy-4-methylsulfonyl- <SEP> 1-oxy-2,4-dimethyl- <SEP> close copper- <SEP> red-brown
<tb> Benzene <SEP> <B>--> </B> <SEP> A <SEP> Benzene <SEP> dye
<tb> 25 <SEP> 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid <SEP> - @ <SEP> A <SEP> 1-phenyl-3-methyl- <SEP> id. <SEP> red-brown
<tb> 5-pyrazolone
<tb> 26 <SEP> 2-aminobenzene-1-carboxylic acid <SEP> ->. <SEP> A <SEP> 1-phenyl-3-methyl- <SEP> id.
<SEP> orange brown
<tb> 5-pyrazolone-3 'sulfonic acid amide
<tb> 27 <SEP> 1-amino-2-oxynaphthalene-4-sulfone- <SEP> 1-phenyl-3-methyl- <SEP> copper complex- <SEP> brown-violet
<tb> acid <SEP> -> <SEP> A <SEP> 5-pyrazolone-3'- <SEP> dye
<tb> sulfonic acid
<tb> 28 <SEP> 2-amino-l-oxy-4-methylsulfonylbenzene .-> <SEP> 2-oxynaphthalene <SEP> close copper <SEP> red
<tb> 2- (3'-Amino-4'-methyl) -benzoylamino-5- <SEP> dye
<tb> oxynaphthalene-7-sulfonic acid
<tb> 29 <SEP> 2-amino-l-oxy-4-methylsulfonyl- <SEP> acetoacetylamino- <SEP> id. <SEP> orange-red
<tb> Benzene <SEP> -> <SEP> A <SEP> Benzene
<tb> 30 <SEP> id. <SEP> barbituric acid <SEP> id. <SEP> orange-red
<tb> 31 <SEP> 2-aminobenzene-l-carboxylic acid <SEP> -> <SEP> A <SEP> id. <SEP> id. <SEP> orange The coloring can be done, for example, as follows:
One solves. 0.1 part of the metal-free disazo dye obtained in Example 1 in 300 parts of lime-free water. 10 parts of wetted cotton cloth are dyed in this liquor by heating the bath to the boil within 30 minutes, starting at a temperature of 30, and then keeping it at the boiling temperature for 15 minutes. In the course of the dyeing process, 3-4 parts of sodium sulfate in the form of a 10% solution are added to the bath in portions.
The dyed material is then allowed to cool to 50 in the liquor within 15-20 minutes, it is rinsed and subjected to an aftertreatment with copper sulfate or an optionally basic, cation-active copper complex compound.
The products metallized in substance are applied to the fiber in the same way; Post-treatment of the dyeings with copper salts, especially in connection with cation-active compounds, can in many cases also improve the properties.
Fibers made from regenerated cellulose are dyed like cotton.