DE881401C - Process for the preparation of disazo and polyazo dyes - Google Patents
Process for the preparation of disazo and polyazo dyesInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Dis- und Polyazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man wertvolle Dis- und Polyazofarbstoffe erhält, wenn man i Mol einer beliebigen Diazoverbindung, die auch Azogruppen enthalten kann, mit i Mol eines gegebenenfalls in Form 5 der Metallkomplexverbindung vorliegenden Monoazofarbstoffs der Zusammensetzung worin ein x S03H, das andere x Wasserstoff und y eine metallisierbare Gruppe bedeuten und worin der Kern I noch weiter substituiert sein kann, kuppelt und den erhaltenen Dis- bzw. Polyazofarbstoff in Substanz oder auf der Faser gegebenenfalls mit metallabgebenden Mitteln behandelt.Process for the preparation of disazo and polyazo dyes It has been found that valuable disazo and polyazo dyes are obtained if 1 mole of any diazo compound, which may also contain azo groups, is mixed with 1 mole of a monoazo dye of the composition, optionally in the form of the metal complex compound where one x is SO3H, the other x is hydrogen and y is a metallizable group and in which the core I can be further substituted, couples and treats the dis- or polyazo dye obtained in substance or on the fiber, if appropriate with metal donating agents.
Daß Azofarbstoffe dieser Konstitution zur Kupplung befähigt sind, war nicht vorauszusehen, denn es ist eine allgemein bekannte Tatsache, daß aus der 2, 8-Dioxynaphthalin-6-sulfonsäure primäre Disazofarbstoffe nicht herstellbar sind (vgl. Fierz, Zeitschr. angew. Chemie 49, 24 [i936]).That azo dyes of this constitution are capable of coupling, was unforeseeable, for it is a well-known fact that from the 2,8-Dioxynaphthalene-6-sulfonic acid primary disazo dyes cannot be produced (cf. Fierz, Zeitschr. angew. Chemie 49, 24 [1936]).
Die nach dem Verfahren erhältlichen neuen Produkte sind teils an sich wertvolle Farbstoffe, teils dienen sie als Ausgangsmaterialien für solche. Eine Reihe derselben erlaubt die Herstellung von echten Khakifärbungen in Tönen, wie sie bisher mittels Azofarbstoffen nur durch Mischungen erreicht werden konnten. ,Zur Herstellung der Diazoverbindungen im Sinne der Erfindung können beispielsweise folgende Amine und Zwischenverbindungen dienen: 2-Aminobenzoli-carbonsäure, 5-Nitro-2-amino-i-methoxybenzöl, 5-Niiro-2-amnobenzol-i-carbonsäure, 4'-Amino-3'-methoxy-5-methyl-4-oxy-i, i'-azobenzol-3-carbonsäure, 2-Oxybenzol i-carbonsäure <- 4, 4'-Diaminodiphenyl -> -i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol, 5-Amino-2-oxybenzol-i-carbonsäure-g-sulfonsäure - 3-Methyl-i-aminobenzol->i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol, 2-Oxybenzol-i-carbonsäure - 4-(4'-Anünobenzoylamino)-i-aminobenzol - i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol, 2-Aminonaphthalin-4, 8- oder 6, 8-disulfonsäure -> -# 3-Methyl-i-aminobenzol -> i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol; ferner können die Zwischenverbindungen aus einem Mol tetrazotiertem 4, 4'-Diaminodiphenyl und einem Mol 2-Oxybenzol-i-carbonsäure oder aus einem Mol tetrazotiertem 4, 4'-Diamino-3, 3'-dünethoxydiphenyl und einem Mol einerbeliebigen Oxynaphthalinmono- oder -disulfonsäure verwendet werden.The new products obtainable by the process are partly in themselves valuable dyes, some of them serve as starting materials for such. One Series of these allows the production of real khaki dyes in shades such as up to now they could only be achieved by means of mixtures using azo dyes. ,To the Production of the diazo compounds for the purposes of the invention can, for example, be as follows Amines and intermediate compounds are used: 2-aminobenzenecarboxylic acid, 5-nitro-2-amino-i-methoxybenzöl, 5-Niiro-2-amnobenzene-i-carboxylic acid, 4'-amino-3'-methoxy-5-methyl-4-oxy-i, i'-azobenzene-3-carboxylic acid, 2-oxybenzene i-carboxylic acid <- 4, 4'-diaminodiphenyl -> -i-amino-2-methoxy-5-methylbenzene, 5-amino-2-oxybenzene-i-carboxylic acid-g-sulfonic acid - 3-methyl-i-aminobenzene-> i-amino-2-methoxy-5-methylbenzene, 2-Oxybenzene-i-carboxylic acid - 4- (4'-Anünobenzoylamino) -i-aminobenzene - i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzene, 2-aminonaphthalene-4, 8- or 6, 8-disulfonic acid -> - # 3-methyl-i-aminobenzene -> i-amino-2-methoxy-5-methylbenzene; furthermore, the interconnections from one Mole of tetrazotized 4,4'-diaminodiphenyl and one mole of 2-oxybenzene-i-carboxylic acid or from one mole of tetrazotized 4,4'-diamino-3, 3'-thin ethoxydiphenyl and one Moles of any oxynaphthalene mono- or disulfonic acid can be used.
Die gemäß vorliegender Erfindung erhältlichen Tris-und Polyazofarbstoffe eignen sich zum Färben von Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose nach den für Direktfarbstoffe üblichen Methoden. Sofern es sich um Farbstoffe handelt, welche freie metallisierbare Gruppen enthalten, lassen sich ihre Echtheitseigenschaften in gebräuchlicher Weise durch Nachbehandlung auf der Faser mit Salzen von zweiwertigen Metallen, insbesondere mit- Kupfersulfat, verbessern. Für diejenigen Farbstoffe, welche bereits Metall im Molekül enthalten, kommt vor allem die Nachbehandlung mit Salzen des zweiwertigen Kupfers in Gegenwart von Imino- oder Aminogruppen enthaltenden polymeren Substanzen in Betracht, wie sie z. B. in den schweizerischen Patentschriften 253 709, 261 048, 263 481 und 263 482 beschrieben sind; dadurch werden in vielen Fällen ganz hervorragende Wasch- und Lichtechtheiten erzielt.The tris and polyazo dyes obtainable according to the present invention are suitable for dyeing cotton and fibers made from regenerated cellulose by the methods customary for direct dyes. If dyes are concerned which contain free metallizable groups, their fastness properties can be improved in the usual way by post-treatment on the fiber with salts of divalent metals, in particular with copper sulfate. For those dyes which already contain metal in the molecule, the aftertreatment with salts of divalent copper in the presence of imino or amino group-containing polymeric substances comes into consideration, as they are, for. B. in Swiss patents 253 709, 261 048, 263 481 and 263 482 are described; in many cases, this results in very excellent wash and light fastness properties.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Die Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i Die Tetrazoverbindung aus 24,4 Teilen 3, 3'-Dimethoxy-4, 4'-diaminodiphenyl wird in üblicher Weise alkalisch mit 30,3 Teilen i-Oxynaphthalin-3, 8-disulfonsäure zur Zwischenverbindung gekuppelt. Diese läßt man zufließen zu einer Lösung des Dinatriumsalzes von 45,4 Teilen des Monoazofarbstoffs der Zusammensetzung in 40o Teilen Wasser und iooo Teilen Pyridin. Nach Beendigung der Kupplung wird der Trisazofarbstoff vom Pyridin abgetrennt und durch Umlösen gereinigt. Getrocknet und gemahlen stellt er ein dunkles Pulver dar, das sich in Wässer -mit blauer; in konzentrierter Schwefelsäure mit rotstichigblauer Farbe löst und Baumwolle oder Fasern ' aus regenerierter Cellulose in rotstichigmarineblauen Tönen färbt, deren Echtheiten durch Nachbehandeln mit Kupfersalzen verbessert werden können.The following examples illustrate the invention. The parts are parts by weight. Example i The tetrazo compound from 24.4 parts of 3,3'-dimethoxy-4,4'-diaminodiphenyl is coupled in the usual alkaline manner with 30.3 parts of i-oxynaphthalene-3, 8-disulfonic acid to form the intermediate compound. This is added to a solution of the disodium salt of 45.4 parts of the monoazo dye of the composition in 40o parts of water and 1,000 parts of pyridine. After the coupling has ended, the trisazo dye is separated off from the pyridine and purified by dissolving. Dried and ground, it is a dark powder that dissolves in waters - with blue; dissolves in concentrated sulfuric acid with a reddish-tinged blue color and dyes cotton or fibers from regenerated cellulose in red-tinged navy blue tones, the fastness of which can be improved by aftertreatment with copper salts.
Durch 24stündiges Kochen in verdünnter ammoniakalischer Lösung unter Zusatz von 75 Teilen Kupfersulfat läßt sich der Farbstoff in eine Kupferkomplexverbindung von wertvollen Eigenschaften überführen. Beispiel 2 Die in üblicher Weise durch Tetrazotieren und Kuppeln hergestellte Zwischenverbindung aus i8;4 Teilen 4 4'-Diaminodiphenyl und 13,8 Teilen 2-Oxybenzol-i-carbonsäure läßt man zufließen zu einer Lösung des Dinatriumsalzes von 46,8 Teilen des Monoazofarbstoffs der Zusammensetzung in 40o Teilen Wasser und iooo Teilen Pyridin. Nach Beendigung der Kupplung wird das Pyridin abgetrennt, und der Trisazofarbstoff durch Umlösen gereinigt. Getrocknet und gemahlen stellt er ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit gelbbrauner, in konzentrierter Schwefelsäure mit bordoroter Farbe löst und Baumwolle oder Fasern aus regenerierter Cellulose in khakifarbenen Tönen färbt, die durch "Nachbehandlung mit Kupfersalzen in ihren Echtheiten verbessert werden.By boiling for 24 hours in a dilute ammoniacal solution with the addition of 75 parts of copper sulfate, the dye can be converted into a copper complex compound with valuable properties. EXAMPLE 2 The intermediate compound, prepared in the customary manner by tetrazotization and coupling, from 14 parts of 4,4'-diaminodiphenyl and 13.8 parts of 2-oxybenzene-i-carboxylic acid is allowed to flow into a solution of the disodium salt of 46.8 parts of the monoazo dye composition in 40o parts of water and 1,000 parts of pyridine. After the coupling has ended, the pyridine is separated off and the trisazo dye is purified by dissolving. Dried and ground, it is a dark powder that dissolves in water with a yellow-brown color, in concentrated sulfuric acid with a boron-red color, and dyes cotton or fibers made from regenerated cellulose in khaki-colored shades, which are improved in their fastness through post-treatment with copper salts.
Kuppelt man an Stelle des obenerwähnten Monoazofarbstoffs dessen Kupferkomplexverbindung mit der Zwischenverbindung aus 4, 4'-Diaminodiphenyl und i-Oxybenzol-2-carbonsäure, so erhält man ein Baumwolle in grünstichigen Khakitönen färbendes Produkt. Beispiel 3 Man kuppelt in üblicher Weise die aus 18,4 Teilen 4, 4'-Diaminodiphenyl hergestellte Tetrazoverbindung mit 13,8 Teilen i-Oxybenzol-2-carbönsäure und läßt die Zwischenverbindung auf 45,4 Teile des in Beispiel i verwendeten Monoazofarbstoffs in der dort beschriebenen Weise einwirken. Der Trisazofarbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, welches sich in Wasser mit gelbbrauner, in konzentrierter Schwefelsäure mit bordoroter Färbe löst und; auf Baumwolle öder Fasern aus regenerierter Cellulose gefärbt, khakifarbene Töne liefert, deren Echtheiten durch Nachbehandeln mit Kupfersalzen verbessert werden. Beispiel q. 30,3 Teile 2-Amino-naphthalin-4, 8-disulfonsäüre werden diazotiert, und die Diazoverbindung wird in essigsaurer Lösung mit io;7 Teilen i-Amino-3-methylbenzol gekuppelt. Der Aminoazofarbstoff wird diazotiert und die Diazoazoverbindung essigsauer mit 13,7 Teilen 2-Amino-i-methoxy-4-methylbenzol gekuppelt. Nach dem Weiterdiazotieren kuppelt man die Diazodisazoverbindung mit 46,8 Teilen des im Beispiel 2 verwendeten Monoazofarbstoffs in der dort beschriebenen Weise. Der durch Umlösen gereinigte Tetrakisazofarbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit brauner und in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe löst. Er färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose mit brauner Farbe.If, instead of the above-mentioned monoazo dye, its copper complex compound is coupled with the intermediate compound of 4,4'-diaminodiphenyl and i-oxybenzene-2-carboxylic acid, a product is obtained which dyes cotton in greenish khaki tones. EXAMPLE 3 The tetrazo compound prepared from 18.4 parts of 4,4'-diaminodiphenyl is coupled in the usual manner with 13.8 parts of i-oxybenzene-2-carbonic acid and the intermediate compound is allowed to add 45.4 parts of the monoazo dye used in Example i act in the manner described there. The trisazo dye is a dark powder which dissolves in water with a yellow-brown color, in concentrated sulfuric acid with a bororo-red color and; Dyed on cotton or fibers made of regenerated cellulose, provides khaki shades, the fastness of which is improved by post-treatment with copper salts. Example q. 30.3 parts of 2-amino-naphthalene-4, 8-disulphonic acid are diazotized, and the diazo compound is coupled in acetic acid solution with 10.7 parts of i-amino-3-methylbenzene. The aminoazo dye is diazotized and the diazoazo compound is coupled acetic acid with 13.7 parts of 2-amino-i-methoxy-4-methylbenzene. After further diazotization, the diazodisazo compound is coupled with 46.8 parts of the monoazo dye used in Example 2 in the manner described there. The tetrakisazo dye, purified by dissolving, is a dark powder that dissolves in water with a brown color and in concentrated sulfuric acid with a purple color. It dyes cotton and regenerated cellulose fibers with a brown color.
Die in üblicher Weise mit 5o Teilen Kupfersulfat in Gegenwart von Ammoniak hergestellte Kupferkomplexverbindung dieses Farbstoffs färbt Khakitöne von vorzüglicher Lichtechtheit. Beispiel 5 Die Diazoverbindung aus 35,1 Teilen 4'-Amino-2'-methyl-4-oxy-i, i'-azobenzol-5-carbonsäure-3-sulfonsäure wird in üblicher Weise mit 13,7 Teilen 2-Amino-4-methyl-i-methoxy-benzol in essigsaurer Lösung gekuppelt. Die Zwischenverbinduilg wird diazotiert und die Diazodisazoverbindung mit der in üblicher Weise hergestellten Kupferkomplexverbindung aus 46,8 Teilen des Farbstoffs der Zusammensetzung in pyridinhaltiger Lösung gekuppelt. Nach dem Isolieren und Trocknen des Reaktionsprodukts erhält man ein dunkles Pulver, welches sich in Wasser braunstichigoliv und in konzentrierter Schwefelsäure violett löst. Es färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in braunen Tönen, die durch Nachbehandeln mit Salzen des zweiwertigen Kupfers, besonders in Gegenwart von Imino- oder Aminogruppen enthaltenden polymeren Substanzen, wie sie z. B. in den schweizerischen Patentschriften 253 log, 261 048, 263 481 und 263 482 beschrieben sind, in ihren Echtheiten verbessert werden.The copper complex compound of this dye, prepared in the usual way with 50 parts of copper sulfate in the presence of ammonia, dyes khaki shades of excellent lightfastness. Example 5 The diazo compound from 35.1 parts of 4'-amino-2'-methyl-4-oxy-i, i'-azobenzene-5-carboxylic acid-3-sulfonic acid is mixed with 13.7 parts of 2-amino- 4-methyl-i-methoxy-benzene coupled in acetic acid solution. The intermediate compound is diazotized and the diazodisazo compound with the conventionally prepared copper complex compound from 46.8 parts of the dye of the composition coupled in a pyridine-containing solution. After the reaction product has been isolated and dried, a dark powder is obtained which dissolves in water with a brownish tinge and violet in concentrated sulfuric acid. It dyes cotton and fibers made from regenerated cellulose in brown shades, which are obtained by post-treatment with salts of divalent copper, especially in the presence of imino or amino group-containing polymeric substances, such as those found in e.g. B. in Swiss patents 253 log, 261 048, 263 481 and 263 482 are described, can be improved in their fastness properties.
Führt man in üblicher Weise durch entmethoxylierende Kupferung ein zweites Atom Kupfer in den Farbstoff ein, so erhält man ein Produkt von noch besseren Echtheitseigenschaften. Beispiel 6 Die in üblicher Weise durch Tetrazotieren und Kuppeln aus 18,4 Teilen 4, 4'-Diaminodiphenyl und 13,8 Teilen i-Oxybenzol-2-carbonsäure hergestellte Zwischenverbindung wird in essigsaurer Lösung mit 13,7 Teilen 2-Amino-4-methyl-i-methoxy-benzol gekuppelt. Nach dem Weiterdiazotieren kuppelt man die Diazodisazoverbindung in etwa 5o°/oiger Pyridinlösung mit der Kupferkomplexverbindung aus 46,8 Teilen des in Beispiel 2 verwendeten Monoazofarbstoffs. Der isolierte, durch Umlösen gereinigte, getrocknete und gemahlene Tetrakisazofarbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser olivfarbig, in konzentrierter Schwefelsäure violett löst. Er färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in braunstichigen Khakitönen, die durch Nachbehandeln mit Salzen des zweiwertigen Kupfers in Gegenwart von Imino- oder Aminogruppen enthaltenden polymeren Substanzen, wie sie z. B. in den schweizerischen Patentschriften 253 709, 261 048, 263 481 und 263 482 beschrieben sind, licht- und waschecht werden. Beispiel 7 Die Tetrazoverbindung aus 22,7 Teilen 4-(4'-Aniinobenzoylamino)-i-aminobenzol wird in üblicher Weise zuerst in sodaalkalischer Lösung mit 13,8 Teilen i-Oxybenzol-2-carbonsäure und anschließend in essigsaurer Lösung mit 13,7 Teilen 2-Amino-4-methyli-methoxybenzol gekuppelt. Diese Zwischenverbindung wird diazotiert und die Diazodisazoverbindung in etwa 5o°/oiger Pyridinlösung mit 45,4 Teilen des im Beispiel i verwendeten Monoazofarbstoffs gekuppelt.If a second atom of copper is introduced into the dye in the usual way by demethoxylating copper plating, a product with even better fastness properties is obtained. Example 6 The intermediate compound prepared in the usual way by tetrazotization and coupling from 18.4 parts of 4,4'-diaminodiphenyl and 13.8 parts of i-oxybenzene-2-carboxylic acid is dissolved in acetic acid solution with 13.7 parts of 2-amino-4- methyl-i-methoxy-benzene coupled. After further diazotization, the diazodisazo compound is coupled in about 50% pyridine solution with the copper complex compound composed of 46.8 parts of the monoazo dye used in Example 2. The isolated, dried and ground tetrakisazo dye, purified by dissolving, is a dark powder that dissolves olive-colored in water and violet in concentrated sulfuric acid. It dyes cotton and fibers made from regenerated cellulose in brownish khaki tones, which are obtained by aftertreatment with salts of divalent copper in the presence of imino or amino group-containing polymeric substances, such as those found for. B. in Swiss patents 253 709 , 261 048, 263 481 and 263 482 are lightfast and washfast. EXAMPLE 7 The tetrazo compound from 22.7 parts of 4- (4'-aniinobenzoylamino) -i-aminobenzene is mixed in the usual manner first in a soda-alkaline solution with 13.8 parts of i-oxybenzene-2-carboxylic acid and then in acetic acid solution with 13.7 Share 2-amino-4-methyli-methoxybenzene coupled. This intermediate compound is diazotized and the diazodisazo compound is coupled in about 50% strength pyridine solution with 45.4 parts of the monoazo dye used in Example i.
Der in üblicher Weise isolierte und gereinigte Tetrakisazofarbstoff stellt nach dem Trocknen und Mahlen ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser olivfarbig, in konzentrierter Schwefelsäure violett löst. Er färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in oliven Tönen, die durch Nachbehandlung mit Salzen des zweiwertigen Kupfers nach khaki umschlagen und in ihren Echtheiten verbessert werden.The tetrakisazo dye isolated and purified in the usual way After drying and grinding, it is a dark powder that turns olive-colored in water, dissolves violet in concentrated sulfuric acid. It dyes cotton and fibers regenerated cellulose in olive tones, which is obtained by post-treatment with salts of the convert bivalent copper to khaki and improve their fastness properties.
Verwendet man als Azokomponente die Kupferkomplexverbindung des genannten Monoazofarbstoffs, so erhält man einen Farbstoff, der sich in Wasser mit brauner, in konzentrierter Schwefelsäure mit rotbrauner Farbe löst und braunstichige Khakifärbungen liefert, deren Naßechtheiten durch Nachbehandlung gemäß den Angaben von Beispiel s verbessert werden.If the azo component used is the copper complex compound mentioned above Monoazo dye, one obtains a dye which is in water with brown, Dissolves in concentrated sulfuric acid with a red-brown color and brownish khaki colors supplies whose wet fastness properties by aftertreatment according to the information in Example s to be improved.
Durch Einführung eines zweiten Atoms Kupfer in den Farbstoff unter Aufspaltung der Methoxygruppe erhält man eine olivstichig braun färbende Kupferkomplexverbindung von guter Lichtechtheit. Sie löst sich in Wasser mit olivbrauner und in konzentrierter Schwefelsäure mit rotbrauner Farbe. Beispiel 8 Kuppelt man die im Beispie17 verwendete Diazodisazoverbindung mit der Kupferkomplexverbindung aus 46,8 Teilen des im Beispiel 2 verwendeten Monoazofarbstoffs in der dort beschriebenen Weise, so erhält man einen Farbstoff, der sich in Wasser olivfarbig, in konzentrierter Schwefelsäure rotbraun löst und Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in schönen gelbstichigen Khakitönen färbt. Durch Nachbehandlung mit Kupfersulfat oder gemäß den Angaben von Beispiel s werden deren Echtheiten verbessert.By introducing a second copper atom into the dye underneath Splitting of the methoxy group gives an olive-tinged brown copper complex compound of good lightfastness. It dissolves in water with olive brown and in concentrated Sulfuric acid with a red-brown color. Example 8 If the one used in Example 17 is coupled Diazodisazo compound with the copper complex compound of 46.8 parts of the example 2 monoazo dye used in the manner described there, one obtains one Dye which turns olive in water, reddish brown in concentrated sulfuric acid dissolves and cotton and fibers from regenerated cellulose in beautiful yellowish tones Khaki colors. By post-treatment with copper sulphate or according to the information from Example s their fastnesses are improved.
Die durch entmethoxylierende Kupferung erhältliche Kupferkomplexverbindung besitzt ebenfalls wertvolle Eigenschaften.The copper complex compound obtained by demethoxylating copper plating also has valuable properties.
(Beispiel 9 bis 15 s. S. 6 un 1 7.)
Beispiel 12 17,3 Teile 4-Aminobenzol-i-sulfonsäure werden in üblicher Weise diazotiert, und die Diazoverbindung wird mit einer Lösung von 38,8 Teilen des Monoazofarbstoffs der Zusammensetzung in 40o Teilen Wasser, Zoo Teilen Pyridin und 25 Teilen konzentriertem wäßerigem Ammoniak bei Raumtemperatur vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird der gebildete Disazofarbstoff sauer isoliert und Sodaalkalisch umgelöst. Getrocknet stellt er ein dunkles Pulver dar, das sich in verdünnter Natronlauge mit braunroter Farbe und in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löst, Der neue Farbstoff gibt in nachchromierter Färbung auf Wolle volle braune Töne. Beispiel 13 16,8 Teile 5-Nitro-2-methoxy-i-aminobenzol werden in üblicher Weise diazotiert, und die Diazoverbindung wird mit einer Lösung von 38,8 Teilen des Monoazofarbstoffs der Zusammensetzung in 40o Teilen Wasser, Zoo Teilen Pyridin und 25 Teilen konzentriertem wäßrigem Ammoniak bei Raumtemperatur vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird der gebildete Disazofarbstoff sauer isoliert und sodäalkalisch umgelöst. Getrocknet stellt er ein dunkles Pulver dar, das sich in verdünnter Natronlauge mit brauner Farbe und in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löst: Nachchromiert gibt der Farbstoff auf Wolle tiefe braune Töne. Beispiel 14 16,8 Teile 5-Nitro-2-methoxy-i-aminobenzol werden in üblicher Weise diazotiert; und die Lösung der Diazoverbindung wird mit einer Lösung von 38,8 Teilen des Monoazofarbstoffs der Zusammensetzung in 40o Teilen Wasser, Zoo Teilen Pyridin und 25 Teilen konzentriertem wäBrigem Ammoniak bei Raumtemperatur vereinigt. Der entstandene Disazofarbstoff wird direkt abfiltriert.Example 12 17.3 parts of 4-aminobenzene-i-sulfonic acid are diazotized in the usual manner and the diazo compound is mixed with a solution of 38.8 parts of the monoazo dye of the composition combined in 40o parts of water, zoo parts of pyridine and 25 parts of concentrated aqueous ammonia at room temperature. After the coupling has ended, the disazo dye formed is isolated under acidic conditions and redissolved using alkaline soda. When dried, it is a dark powder that dissolves in dilute caustic soda with a brownish-red color and in concentrated sulfuric acid with a green color. The new dye gives full brown tones in re-chrome-plated wool. Example 13 16.8 parts of 5-nitro-2-methoxy-i-aminobenzene are diazotized in a conventional manner and the diazo compound is mixed with a solution of 38.8 parts of the monoazo dye of the composition combined in 40o parts of water, zoo parts of pyridine and 25 parts of concentrated aqueous ammonia at room temperature. After the coupling has ended, the disazo dye formed is isolated under acidic conditions and redissolved using alkaline soda. When dried, it is a dark powder that dissolves in dilute caustic soda with a brown color and in concentrated sulfuric acid with a green color: after chrome-plated, the dye gives deep brown tones on wool. Example 14 16.8 parts of 5-nitro-2-methoxy-i-aminobenzene are diazotized in the customary manner; and the solution of the diazo compound is mixed with a solution of 38.8 parts of the monoazo dye of the composition combined in 40o parts of water, zoo parts of pyridine and 25 parts of concentrated aqueous ammonia at room temperature. The resulting disazo dye is filtered off directly.
Getrocknet stellt er ein dunkles Pulver dar, das sich in verdünnter Natronlauge mit braunroter Farbe und in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löst.When dried it is a dark powder that can be diluted in Sodium hydroxide with a brownish-red color and in concentrated sulfuric acid with green Color dissolves.
Der neue Farbstoff gibt in nachchromierter Färbung auf Wolle tiefbraune Töne. Beispiel 15 Die in üblicher Weise durch Kuppeln der Tetrazoverbindung aus 24,4 Teilen 4, 4'-Diaminodiphenyl-3-sulfonsäure mit 13,8 Teilen i-Oxybenzol-2-carbonsäure und 13,7 Teilen 2-Amino-4-methyl-i-methoxybenzol erhaltene Zwischenverbindung wird diazotiert und die Diazodisazoverbindung in etwa 5o°/oigem Pyridin mit der Kupferkomplexverbindung aus 46,8 Teilen des im Beispiel 2 verwendeten Monoazofarbstoffs gekuppelt. Der isolierte und gereinigte Tetrakisazofarbstoff wird in üblicher Weise durch entmethoxylierende Kupferung in die zwei Atome Kupfer enthaltende Komplexverbindung übergeführt. Diese stellt ein dunkles Pulver dar, welches sich in Wasser olivfarbig und in konzentrierter Schwefelsäure violett löst. Sie färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in echten Khakitönen, deren Eigenschaften durch Nachbehandlung nach dem im Beispiel 5 beschriebenen Verfahren noch verbessert werden.The new dye gives deep brown tones in re-chromed dyeing on wool. Example 15 The conventional way by coupling the tetrazo compound from 24.4 parts of 4,4'-diaminodiphenyl-3-sulfonic acid with 13.8 parts of i-oxybenzene-2-carboxylic acid and 13.7 parts of 2-amino-4-methyl- The intermediate compound obtained in i-methoxybenzene is diazotized and the diazodisazo compound in about 50% pyridine is coupled with the copper complex compound of 46.8 parts of the monoazo dye used in Example 2. The isolated and purified tetrakisazo dye is converted into the complex compound containing two atoms of copper in the usual way by demethoxylating coppering. This is a dark powder that dissolves in water in an olive color and in concentrated sulfuric acid in a violet color. It dyes cotton and fibers made from regenerated cellulose in real khaki tones, the properties of which are further improved by post-treatment according to the method described in Example 5.
Einen ähnlichen Farbstoff von etwas braunstichigerem Ton erhält man,. wenn man zur Kupplung an zweiter Stelle anstatt 2-Amino-4-methyl-i-methoxy-Benzol 18 Teile 2-Amino-4-acetylamino-z-methoxybenzol verwendet.A similar dye of a somewhat brownish tone is obtained. if the coupling takes place in the second place instead of 2-amino-4-methyl-i-methoxy-benzene 18 parts of 2-amino-4-acetylamino-z-methoxybenzene are used.
In der vorstehenden Tabelle (s. S. 4 und 5) werden weitere, verfahrensgemäß erhältliche Azofarbstoffe zusammengestellt, deren Darstellungsverfahren den in den Beispielen i bis 15 gegebenen Methoden entspricht.In the table above (see p. 4 and 5) further, according to the procedure available azo dyes compiled, the method of preparation of which in the Examples i to 15 correspond to the methods given.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
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| CH881401X | 1950-06-21 |
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ID=4544874
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| DES23599A Expired DE881401C (en) | 1950-06-21 | 1951-06-21 | Process for the preparation of disazo and polyazo dyes |
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| DE (1) | DE881401C (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE929804C (en) * | 1952-11-27 | 1955-07-04 | Sandoz Ag | Process for the preparation of polyazo dyes |
-
1951
- 1951-06-21 DE DES23599A patent/DE881401C/en not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE929804C (en) * | 1952-11-27 | 1955-07-04 | Sandoz Ag | Process for the preparation of polyazo dyes |
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