Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Disazofarbstoflfen Es wurde gefunden, dass man wasserunlösliche Diazofarbstoffe mit vorzüglichen Eigenschaften er hält, wenn man 1 Mol der Tetrazoverbindung des 4,4'-Diamino-3,3'-dichlordiphenyls mit 2 Mol einer Verbindung der Formel
EMI0001.0015
kuppelt, in,
der R einen gegebenenfalls mit nicht wasserlöslich machenden Gruppen substituierten Alkyl- oder Arylrest, R1 einen niedermolekularen Alkylrest, besonders den Methyl- oder Äthylrest, und x Wasserstoff, -CH3, -C.H5, Halogen, NHCOCH3,
EMI0001.0030
bedeuten. Auch Gemische von Azokomponenten der Formel (I) lassen sich verwenden.
Das 4,4'-Diamino-3,3'-dichlordiphenyl ist be kannt. Es kann wie üblich tetrazotiert werden, vor zugsweise in salzsaurer Lösung durch langsames Zu fügen einer Lösung von Natriumnitrit. Die Kupplungsreaktion kann in schwach saurer, neutraler oder alkalischer Lösung durchgeführt wer den. Oft ist es günstig, Pyridin zuzugeben. Auch kann man in organischen Lösungsmitteln kuppeln, z. B. in Pyridin oder in Dioxan, oder in Lösungsmittel gemischen.
Die neuen Farbstoffe werden vorteilhaft durch mechanische Behandlung, z. B. mit Hilfe von Mühlen oder Walzenstühlen, gegebenenfalls zusammen mit Dispergiermitteln, z. B. Kondensationsprodukten aus Naphthalinsulfonsäuren und Formaldehyd, zu Pig mentteigen verarbeitet. Diese können als solche ver wendet werden, doch kann man sie auch z. B. durch Zerstäuben trocknen und das erhaltene Pulver mahlen.
Die neuen Pigmentfarbstoffe sind in den meisten Lösungsmitteln sehr schwer- bis unlöslich, Sie eignen sich zum Färben von Papier und Kunstfasern in der Masse, zum Bedrucken von Textilien und Papier, zum Färben von Kunstharzen und plastischen Mas sen, zum Einfärben von Lacken, als Anstrichfarben usw. Sie zeichnen sich durch hervorragende Licht echtheit und gute bis sehr gute Wasch-, Chlorbleich-, Überfärbe-, Blindküpen-, Peroxydbleich- und Trok- kenreinigungs-,
Migrations- und Lösungsmittelecht- heiten der Färbungen aus.
Die in dem Beispiel genannten Teile sind Ge wichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente. Die Tem peraturen sind in Celsiusgraden angegeben.
<I>Beispiel</I> 25,3 Teile 4,4'-Diamino-3,3'-dichlordiphenyl wer den mit 400 Teilen Wasser und 55 Teilen 30 %iger Salzsäure gerührt. Durch Eiszugabe wird auf 0 ge kühlt und mit 13,8 Teilen Natriumnitrit als 4n wässriger Lösung tetrazotiert. 51,1 Teile 1- Acetoacetylamino - 2 - methoxy -4 - chlor-5-methylbenzol werden in 800 Teilen Wasser und 22 Teilen 30%iger Natronlauge gelöst.
Nach dem Filtrieren fügt man zu der auf 5 bis 10 ge kühlten Lösung ein Gemisch aus 13 Teilen Eisessig und 100 Teilen Wasser und anschliessend 60 Teile kristallisiertes Natriumacetat5 gelöst in 100 Teilen Wasser. Die Lösung wird hierauf mit der filtrierten Tetrazolösung vereinigt.
Nach Beendigung der Kupplung wird auf 90 erhitzt und während einer Stunde bei dieser Tempe ratur gehalten. Der ausgefallene Farbstoff wird ab- filtriert, mit Wasser salzfrei gewaschen und getrock net. Es ist ein gelbes Pulver, das in Wasser und in den meisten organischen Lösungsmitteln bei Raumtem peratur praktisch unlöslich ist. Er färbt Polyvinyl- chlorid in tief gelben Tönen; die Licht- und Migra- tionsechtheiten sind sehr gut.
Zur llberführung des Pigmentfarbstoffes in ein Pigmentpräparat bearbeitet man den rohen, neutral gewaschenen Filterkuchen, gegebenenfalls unter Zu satz von Wasser und dem Natriumsalz der Dinaph- thyhnethandisulfonsäure, in einer Kugelmühle, einem Walzenstuhl oder einer ähnlichen Vorrichtung so lange, bis die gewünschte Teilchengrösse erreicht ist.
Der erhaltene Pigmentteig kann als solcher für den Textildruck, zum Färben von Papiermasse oder zum Färben von Viskose in der Masse verwendet werden, wobei man gelbe Töne von sehr guten Echtheitseigen- schalten erzielt. Der Teig kann auch in einer Trockenvorrichtung, beispielsweise in einem Zer- stäubungstrockner, zu einem Pigmentpulver verar beitet werden.
Ersetzt man das 1-Acetoacetylamino-2-methoxy- 4-chlor-5-methyl-benzol durch 1-Aceto-acetylamino- 2 - äthoxy - 4 -chlor - 5 - methylbenzol, 1-Acetoacetyl- amino-2-methoxy-4-chlor-5-äthylbenzol oder 1-Ace- toacetylamino-2-äthoxy-4-chlor-5-äthylbenzol, so er hält man gelbe Pigmentfarbstoffe mit ebenfalls guten Eigenschaften.
<I>Färbevorschriften</I> A) Zu 235 Teilen einer wässrigen Natriumcellu- losexanthogenatlösung mit einem Gehalt-von 20 Tei len a-Cellulose fügt man bei 10-15 2 Teile einer 20 % igen wässrigen Paste des nach dem Beispiel her gestellten Pigmentfarbstoffpräparates. Zur gleich mässigen Verteilung der Farbstoffsuspension in der Viskose wird die Masse noch 15 Minuten gerührt. Die so vorbereitete
Viskose-Spinnmasse lässt man einige Stunden bei 4 ruhen, damit die eingerührte Luft entweicht, und verspinnt sie anschliessend in bekann ter Weise durch ein Düsenaggregat in ein schwefel saures Spinnbad. Die aufgespulten Fäden werden entschält, gewaschen, gespült und getrocknet. Man erhält intensiv gelb gefärbte Cellulosefäden, die hervorragend licht-, wasch-, chlorit-, blindküpen- und überfärbeecht sind.
B) Eine mitteltiefe Papierfärbung wird derart erzielt, dass man 2 Teile einer 10 % igen wässrigen Paste des nach dem Beispiel gewonnenen Pigment farbstoffpräparates im Holländer zu einer Mischung aus 100 Teilen gebleichter Sulfitcellulose in 2000 Teilen Wasser gibt.
Die gefärbte Papiermasse wird hierauf, um das Papier zu leimen und das Pigment gleichzeitig zu fixieren, mit 40 Teilen eines 2,5 % igen Kolophonium-Harzseife-Gemisches und anschliessend mit 40 Teilen einer 5 % igen Aluminiumsulfatlösung versetzt. Die gefärbte Masse wird in üblicher Weise auf der Papiermaschine zu Papierblatt verarbeitet.
Man erhält ein gelb gefärbtes Papier mit guter Licht- und Rauchgasechtheit.
C) Ein Teig aus 100 Teilen einer 20%igen wässrigen Paste des nach dem Beispiel hergestellten Pigmentfarbstoffpräparates, 400 Teilen Tragant (3 %), 400 Teilen einer 50 % igen wässrigen Eialbuminlösung und 100 Teilen eines nichtionogenen Netzmittels wird auf ein Textilfasergewebe gedruckt. Man trock net und dämpft anschliessend eine halbe Stunde bei 100-101 .
Anstelle von Tragant und Eialbumin können andere für das Fixieren von Pigmenten auf der Faser üblicherweise verwendete Bindemittel, bei spielsweise solche auf Kunstharzbasis, eingesetzt werden.
D) 10 Teile des nach dem Beispiel erhaltenen und getrockneten Disazofarbstoffes werden mit 10 Teilen sekundärer Acetylcellulose und 160 Teilen Aceton in einer Kugelmühle gemahlen. Hierauf giesst man die Suspension in Wasser, filtriert ab, wäscht mit Wasser und trocknet.
Das so erhaltene Farbstoffpräparat färbt Acetat kunstseide in der Spinnmasse in einem farbstarken Gelb. Die Färbungen sind ausgezeichnet licht-, wasch-, überfärbe-, hydrosulfit , peroxyd-, rauchgas- und trockenreinigungsecht.
E) 0,1 Teil des nach dem Beispiel hergestellten Disazofarbstoffs- wird mit Dioctylphthalat angefeuch tet und mit 100 Teilen weichmacherhaltiger Poly- vinylchloridmasse vermischt. Die gefärbte Masse wird auf dem Mischwalzwerk bei ungefähr 140-150 wäh rend 10 Minuten mit Friktion gelatiniert, und die Folie wird bei Gleichlauf bzw. schwacher Friktion abgezogen. Man erhält eine lichtechte, hervorragend migrationsechte gelbe Färbung.
F) 5 Teile einer 20 % igen wässrigen Paste des nach dem Beispiel hergestellten Pigmentfarbstoff präparates werden mit 95 Teilen einer streichfer tigen wässrigen Kunstharzdispersion vermischt und auf Papier gestrichen. Als wässrige Kunstharzdisper- sionen kommen beispielsweise solche auf der Basis von Vinylacetat, Acrylat oder Styrol-Butadien in Betracht.
Process for the preparation of water-insoluble disazo dyestuffs It has been found that water-insoluble disazo dyestuffs with excellent properties are obtained if 1 mole of the tetrazo compound of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenyl is mixed with 2 moles of a compound of the formula
EMI0001.0015
coupling, in,
R is an alkyl or aryl radical optionally substituted by groups which do not make water solubility, R1 is a low molecular weight alkyl radical, especially the methyl or ethyl radical, and x is hydrogen, -CH3, -C.H5, halogen, NHCOCH3,
EMI0001.0030
mean. Mixtures of azo components of the formula (I) can also be used.
4,4'-Diamino-3,3'-dichlorodiphenyl is known. It can be tetrazotized as usual, preferably in hydrochloric acid solution by slowly adding a solution of sodium nitrite. The coupling reaction can be carried out in a weakly acidic, neutral or alkaline solution. It is often beneficial to add pyridine. You can also couple in organic solvents, e.g. B. in pyridine or in dioxane, or mix in solvents.
The new dyes are advantageously obtained by mechanical treatment, e.g. B. with the help of mills or roller mills, optionally together with dispersants, e.g. B. condensation products of naphthalenesulfonic acids and formaldehyde, processed into Pig ment dough. These can be used as such, but they can also be used e.g. B. dry by spraying and grind the powder obtained.
The new pigment dyes are very sparingly or insoluble in most solvents, they are suitable for dyeing paper and synthetic fibers in bulk, for printing textiles and paper, for coloring synthetic resins and plastic compounds, for coloring paints, as paints etc. They are characterized by excellent light fastness and good to very good washing, chlorine bleaching, over dyeing, blind vat, peroxide bleaching and dry cleaning,
Migration and solvent fastness of the dyeings.
The parts mentioned in the example are parts by weight, the percentages are percentages by weight. The temperatures are given in degrees Celsius.
<I> Example </I> 25.3 parts of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenyl are stirred with 400 parts of water and 55 parts of 30% hydrochloric acid. The mixture is cooled to 0 by adding ice and tetrazotized with 13.8 parts of sodium nitrite as a 4N aqueous solution. 51.1 parts of 1-acetoacetylamino-2-methoxy -4-chloro-5-methylbenzene are dissolved in 800 parts of water and 22 parts of 30% strength sodium hydroxide solution.
After filtering, a mixture of 13 parts of glacial acetic acid and 100 parts of water and then 60 parts of crystallized sodium acetate5 dissolved in 100 parts of water are added to the solution, which has been cooled to 5 to 10 parts. The solution is then combined with the filtered tetrazo solution.
After the coupling has ended, the mixture is heated to 90 and kept at this temperature for one hour. The precipitated dye is filtered off, washed free of salt with water and dried. It is a yellow powder that is practically insoluble in water and in most organic solvents at room temperature. It colors polyvinyl chloride in deep yellow tones; the light and migration fastness properties are very good.
To convert the pigment into a pigment preparation, the crude, neutral washed filter cake is processed in a ball mill, roller mill or similar device, if necessary with the addition of water and the sodium salt of dinaphthyhnethane disulfonic acid, until the desired particle size is reached.
The pigment dough obtained can be used as such for textile printing, for dyeing paper pulp or for dyeing viscose in bulk, with yellow tones with very good fastness properties being achieved. The dough can also be processed into a pigment powder in a drying device, for example in an atomization dryer.
If 1-acetoacetylamino-2-methoxy-4-chloro-5-methyl-benzene is replaced by 1-aceto-acetylamino-2-ethoxy-4-chloro-5-methylbenzene, 1-acetoacetyl-amino-2-methoxy-4 -chlor-5-ethylbenzene or 1-ace- toacetylamino-2-ethoxy-4-chloro-5-ethylbenzene, if you get yellow pigments with good properties.
<I> Dyeing instructions </I> A) To 235 parts of an aqueous sodium cellulose exanthate solution with a content of 20 parts of α-cellulose, 10-15 2 parts of a 20% aqueous paste of the pigment dye preparation produced according to the example are added . The mass is stirred for a further 15 minutes to ensure that the dye suspension is evenly distributed in the viscose. The one so prepared
Viscose spinning mass is left to rest for a few hours at 4 so that the air that has been stirred in can escape, and it is then spun in a well-known manner through a nozzle unit into a sulfur-acid spinning bath. The wound threads are peeled off, washed, rinsed and dried. This gives intensely yellow-colored cellulose threads which are outstandingly fast to light, washing, chlorite, blind vats and over-dyeing.
B) A medium-deep coloration of the paper is achieved by adding 2 parts of a 10% strength aqueous paste of the pigment dye preparation obtained according to the example to a mixture of 100 parts of bleached sulfite cellulose in 2000 parts of water in the Hollander.
The colored paper pulp is then mixed with 40 parts of a 2.5% colophony resin soap mixture and then with 40 parts of a 5% aluminum sulfate solution in order to size the paper and simultaneously fix the pigment. The colored mass is processed into paper sheets in the usual way on the paper machine.
A yellow colored paper with good lightfastness and smoke gas fastness is obtained.
C) A dough of 100 parts of a 20% aqueous paste of the pigment preparation prepared according to the example, 400 parts of tragacanth (3%), 400 parts of a 50% aqueous egg albumin solution and 100 parts of a nonionic wetting agent is printed on a textile fiber fabric. It is dried and then steamed for half an hour at 100-101.
Instead of tragacanth and egg albumin, other binders commonly used for fixing pigments on the fiber, for example those based on synthetic resin, can be used.
D) 10 parts of the disazo dye obtained according to the example and dried are ground with 10 parts of secondary acetyl cellulose and 160 parts of acetone in a ball mill. The suspension is then poured into water, filtered off, washed with water and dried.
The dye preparation obtained in this way dyes acetate rayon in the spinning mass in a deep yellow. The dyeings are extremely fast to light, wash, over-dyeing, hydrosulfite, peroxide, smoke gas and dry cleaning fast.
E) 0.1 part of the disazo dye prepared according to the example is moistened with dioctyl phthalate and mixed with 100 parts of plasticized polyvinyl chloride composition. The colored mass is gelatinized on the mixing roll mill at about 140-150 for 10 minutes with friction, and the film is pulled off with synchronous rotation or low friction. A lightfast, excellent migrationfast yellow dyeing is obtained.
F) 5 parts of a 20% strength aqueous paste of the pigment dye preparation prepared according to the example are mixed with 95 parts of a streichfer term aqueous synthetic resin dispersion and brushed onto paper. Examples of aqueous synthetic resin dispersions are those based on vinyl acetate, acrylate or styrene-butadiene.