Procédé de préparation de nouveaux colorants polyméthiniques On sait que l'on obtient des colorants polymé- thiniques par condensation d'un aldéhyde avec un composé contenant au moins un groupe méthylique actif ou un groupe méthylénique actif. Les colorants ainsi obtenus sont généralement solubles dans l'eau à l'état de sels ; si leur solubilité est insuffisante on les utilise après broyage ou malaxage avec un agent dispersant ; ils ont une affinité particulière pour la rayonne viscose, la rayonne d'acétate de cellulose, le coton mordancé, la soie, les fibres polyacryliques, les fibres à base de polyamides.
Or, il a maintenant été trouvé que l'on peut obte nir une série de colorants polyméthiniques présentant un intérêt particulier pour la coloration des fibres à base de polymères ou de copolymères du nitrile acrylique en condensant un aldéhyde de formule gé- nénérale
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dans laquelle Rt représente un groupe benzyle, R,2 re présente un groupe alcoyle, hydroxyalcoyle, aicoxy- alcoyle, halogénoalcoyle, aryle,
aralcoyle et le noyau benzénique A ainsi que les groupes Ri et R. peuvent être substitués par des substituants non acides tels que les atomes d'halogène, les groupes méthyle et alcoxy avec une méthylène-indolénine de formule gé nérale
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dans laquelle Rs , R4 et R5 représentent des groupes alcoyle identiques ou différents et le noyau benzéni que B peut être substitué par des substituants non acides tels que les atomes d'halogène, les groupes méthyle et alcoxy.
Les aldéhydes précités peuvent être préparés se lon la méthode de Vilsmeier, par exemple, par action de l'oxychlorure de phosphore et de la N-formyl-N- méthyl-aniline sur une base tertiaire de formule gé nérale
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dans laquelle Rl et R, ont les mêmes significations que ci-dessus mais dans laquelle le noyau benzénique A peut être substitué sauf en position 4 par des subs- tituants non acides.
La condensation de l'aldéhyde avec l'indolénine peut être effectuée suivant l'une des méthodes géné rales connues pour la synthèse de colorants polymé- thiniques, par exemple: action d'un halogénure d'acide minéral tel que l'oxytrichlorure de phosphore et le chlorure de sulfuryle dans un solvant inerte en milieu anhydre; action d'un acide minéral dilué à chaud ou même à température ordinaire<B>;</B> action d'un agent de déshydratation comme l'anhydride acétique suivie de l'action d'un acide minéral ;
action à chaud, par exemple en solution alcoolique, d'un catalyseur tel que la pipéridine, les alcalis caustiques, les cyanu res alcalins, suivie de l'action d'un acide minéral. Il n'est pas toujours nécessaire d'isoler l'aldéhyde de départ et l'on peut parfois préparer l'aldéhyde selon la méthode de Vilsmeier et ajouter l'indolénine à la masse de réaction elle-même. Les colorants ainsi obtenus peuvent être représen tés par la formule générale
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dans laquelle X- représente un anion.
Ces colorants n'ont jamais été préparés jusqu'à présent et possèdent une excellente affinité pour les fibres à base de polymères ou de copolymères du ni trile acrylique qu'ils teignent avec de bons rendements en nuances vives allant du rose au rouge, de bonnes solidités aux différentes épreuves, en particulier à la lumière.
Dans les exemples suivants les parties sont indi quées, sauf mention contraire, en poids.
<I>Exemple 1</I> On dissout entre 40 et 50(l C dans 50 parties de toluène 30,1 parties de paradibenzylaminobenzaldé- hyde et 17,3 parties de trméthyl-1,3,3-méthylène-2- indolénine. On ajoute progressivement en restant aux environs de 450 C 6,14 parties d'oxytrichlorure de phosphore. On chauffe ensuite lentement à 90-1000 C et maintient la masse à cette température pendant une demi-heure à une heure.
On ajoute ensuite 50 parties d'eau à 90o C pour hydrolyser les dérivés du phosphore et chasse le toluène par entraînement à la vapeur d'eau. Le colorant se présente sous forme d'une masse résineuse en suspension dans l'eau que l'on peut purifier de la manière suivante On mélange sous agitation le colorant obtenu avec 500 parties d'eau à 900 C, ajoute 50 parties de chlorure de sodium pour obtenir une bonne sépara tion et laisse refroidir ; on décante les eaux acides et extrait plusieurs fois la masse par l'eau bouillante.
Les eaux d'extraction réunies abandonnent par re froidissement une masse gélatineuse rouge que l'on transforme par addition de chlorure de sodium en flocons filtrables. On filtre et sèche ; on obtient 50 parties de colorant sec.
Le colorant ainsi obtenu teint les fibres polyacry liques, par exemple la fibre connue sur le marché sous le nom d' Orlon (marque déposée) en un rose fluorescent de bonne solidité à la lumière.
<I>Exemple 2</I> On fait bouillir au reflux pendant une heure 30,1 parties de p-dibenzylaminobenzaldéhyde et 17,3 par ties de triméthyl-1,3,3-méthylène-2-indolénine dans 200 parties d'anhydride acétique. La masse se colore en rouge intense. On ajoute ensuite petit à petit 100 parties d'eau à 500 C pour détruire l'excès d'anhy dride acétique, puis 12 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré et distille sous vide la ma jeure partie de l'acide acétique formé. On traite le résidu suivant le procédé indiqué au deuxième paragraphe de l'exemple 1 et obtient un colorant identique.
<I>Exemple 3:</I> On dissout entre 40 et 500 C dans 50 parties de monochlorobenzène 31,5 parties de méthyl-2-diben- zylamino-4-benzaldéhyde et 17,3 parties de trimé- thyl-1,3,3-méthylène-2-indolénine. On ajoute progres sivement, en restant aux environs de 450 C, 6,4 par ties d'oxytrichlorure de phosphore. On chauffe en suite à 90-1000 C et maintient la masse à cette tem pérature pendant une heure. On ajoute ensuite 50 parties d'eau à 900 C pour hydrolyser les dérivés du phosphore et chasse le chlorobenzène par entraîne ment à la vapeur d'eau.
Le colorant se présente sous la forme d'une masse résineuse en suspension dans l'eau que l'on peut purifier de la manière suivante On mélange le colorant sous agitation avec 500 parties d'eau à 90o C, ajoute 50 parties de chlorure de sodium pour obtenir une bonne séparation et laisse refroidir ; on décante les eaux acides et extrait plu sieurs fois la masse à l'eau bouillante. Les eaux d7ex- traction réunies, ayant un volume de 7000 parties, sont additionnées d'une solution aqueuse à 40 0/0 de chlorure de zinc jusqu'à précipitation totale du co lorant. On filtre, lave et sèche et obtient 67 parties d'un colorant teignant les fibres polyacryliques en nuances rouges.
<I>Exemple 4:</I> Si dans l'exemple précédent on remplace l'aldé hyde utilisé par le chloro-2-dibenzylamino-4-benzal- déhyde, on obtient un colorant rouge, vif et corsé mais de nuance plus bleue.
<I>Exemple S</I> Si dans l'exemple 3 on met en réaction 37 par ties de dichloro-2,6-dibenzylamino-4-benzaldéhyde au lieu de 31,5 parties de méthyl-2-dibenzylamino-4- benzaldéhyde, on obtient 64 parties d'un colorant qui monte sur fibres polyacryliques et les teint en rouge bleuté.
<I>Exemple 6:</I> On introduit petit à petit 7,7 parties d'oxytrichlo- rure de phosphore dans une solution à 450 C de 30 parties de para-éthyl-benzyl-amino-benzaldéhyde et de 21,6 parties de triméthyl-1,3,3-méthylène-2-indo- lénine dans 100 parties d'orthodichlorobenzène. On porte la température à 950 C ; on maintient celle-ci pendant une demi-heure et chasse le solvant par en traînement à la vapeur d'eau.
Le colorant se présente sous la forme d'une huile lourde ; on agite celle-ci avec 500 parties d'une so- lution à 1 % de chlorure de zinc; le colorant se so- lidifie ; on le filtre, le lave à l'eau froide et l'extrait à plusieurs reprises à l'eau bouillante.
Les eaux d'ex traction réunies, ayant un volume de 6000 parties, sont additionnées d'une solution à 40'% de chlorure de zinc jusqu'à précipitation totale du colorant ; on filtre et sèche. On obtient 60 parties d'une poudre brune donnant sur fibres polyacryliques des nuances rouge bleuté douées d'excellentes solidité .au lavage.
<I>Exemple 7:</I> On opère dans les mêmes conditions qu@à l'exem ple 6 mais avec 31;8 parties de méthyl-2-éthyl-benzyl- amino-4-benzaldéhyde. Après un traitement analogue on obtient 54 parties d'un colorant qui monte sur fibres polyacryliques et teint celles-ci avec un bon rendement en un rouge bleuté doué de bonnes soli dités.
Le tableau suivant résume un certain nombre d'exemples analogues aux précédents.
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Exemples <SEP> Composé <SEP> (1) <SEP> Composé <SEP> (11) <SEP> Nuances <SEP> sur <SEP> fibres
<tb> polyacryliques
<tb> 8 <SEP> N-benzyl-N <SEP> méthyl-,amino-4,benzal;déhyde <SEP> triméthyl-1,3,3-méthylène- <SEP> rouge <SEP> cerise
<tb> 2-indolénine <SEP> très, <SEP> vif
<tb> 9 <SEP> N-benzyl-N-(1-ohloréthyl-amino-4-méthyl-2-benz- <SEP> - <SEP> do <SEP> - <SEP> rouge <SEP> ;bleuté
<tb> aldéhyde <SEP> très <SEP> vif
<tb> 10 <SEP> N-benzyl-N-p-chloréthyl-amino-4-chloro-2 <SEP> b:
enz- <SEP> - <SEP> do <SEP> - <SEP> rouge <SEP> vif
<tb> aldéhyde
<tb> 11 <SEP> N-benzyl-N-(3-chloréthyl-amino-4-méthoxy-3- <SEP> - <SEP> do <SEP> - <SEP> rouge
<tb> benza#ldéhyde
<tb> 12 <SEP> N-benzyl-N-phényl-amino-4-#benzaldéhyde <SEP> - <SEP> dO <SEP> - <SEP> rouge <SEP> bleuté
<tb> 13 <SEP> N-benzyl-N-éthyl-amino-4 <SEP> méthyl-3-b,enzaldéhyde <SEP> - <SEP> do <SEP> - <SEP> rose
<tb> 14 <SEP> N=,dwbenzyl@amino-4-méthyl@3-benzaldéhyd:e <SEP> - <SEP> do <SEP> - <SEP> rose
<tb> 15 <SEP> N-dibenzyl-amimo-4-chloro-3-benzaldéhyde <SEP> - <SEP> do <SEP> - <SEP> rose <SEP> bleuté