CH397693A - Procédé de préparation de pipérazines - Google Patents

Procédé de préparation de pipérazines

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CH397693A
CH397693A CH321162A CH321162A CH397693A CH 397693 A CH397693 A CH 397693A CH 321162 A CH321162 A CH 321162A CH 321162 A CH321162 A CH 321162A CH 397693 A CH397693 A CH 397693A
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CH
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piperazine
dihydroxypropyl
prepared
piperazines
dimethylphenyl
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CH321162A
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Morren Henri
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Morren Henri
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D295/084Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/088Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain

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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description


  
 



  Procédé de préparation de pipérazines
La préparation de dérivés de la pipérazine de formule suivante, a déjà été décrite.
EMI1.1     




   Ce produit possède une activité antitoux considérable et une très. faible toxicité. Toutefois il présente l'inconvénient de ne pas pouvoir être conditionné sous toutes les formes pharmaceutiques souhaitables.



   La présente invention se rapporte à un procédé de préparation de pipérazines de la formule
EMI1.2     
 où R1 désigne un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle ou   aikoxy;      R    et R3 un atome d'hydrogène, un radical   allyle    ou
 alkoxy;   Rl,    R2 et R3 pouvant se trouver dans une position
 quelconque sur le noyau benzénique; ces dérivés
 de la pipérazine peuvent être transformés. en sels
 d'acides minéraux ou organiques.



   Selon l'invention, on prépare les composés de formule (I) en faisant réagir une   l-(R,,      R2,      R8-    phényl)-pipérazine avec le 1,2-époxy-3-hydroxy-pro pane.



   Les pipérazines obtenues par le procédé de l'invention possèdent une activité antitoux considérable, ils sont très peu toxiques et présentent l'avantage de ne pas provoquer de toxicomanie.



   Dans le tableau I, on compare l'activité antitoux des produits préparés dans les exemples 1 et 2 à celle d'un produit ide   référence,    en l'occurrenoe le phosphate de codéine, désigné par produit A. La réduction de l'amplitude de la toux a été déterminée suivant la méthode de R. DOMENJOZ (Arch. exp.



  Path. u. Pharmakodyn, 215, (1952), 19-24). Selon cette méthode, on observe le réflexe de la toux chez un chat endormi au Numal et dont le nerf laryngé supérieur est soumis à une excitation électrique.



   Tableau I
 Réduction de
 Dose l'amplitude
 Produits (per os en   mglkg)    de   la    toux
 Exemple 1 6 48 %
 Exemple 2 6 33 %
 A 6 38 %
 Dans le tableau II, on compare la toxicité du produit préparé dans l'exemple 1 à celle du phos  phate    de   codéine,    administrés chez le rat, par voie buccale   (V.B.)    ou intraveineuse   (V.I.).    Les chiffres  indiquent la toxicité   D.L.50,    autrement dit le nombre de milligrammes administrés par kilogramme d'animal qui tuent 50 % Ides animaux soumis aux essais.



   Tableau   II   
 Produits Toxicité    V. B. V. l.   



   Exemple 1 750 200
 A 85 54
Exemple 1: Préparation de la   1-phényl-4-       (2,3-dihydroxypropyl)-pipérazine.   



   A une solution de 64,8 g de   l-phénylpipérazine    dans 80 cm3 d'éthanol, on ajoute une solution de 34 g de 1,2-époxy-3-hydroxy-propane dans 50 cm3 d'eau, en maintenant la   température    en dessous de 500 C. On laisse reposer la solution pendant une nuit, on l'évapore à sec sous vide et on cristallise le résidu   sirupeux    dans 100   cm3    d'acétone.



   On obtient 60 g de 1-phényl-4-(2,3-dihydroxy- propyl)-pipérazine fondant à 1050 C et bouillant à 2050 C/1 mm Hg.



   Le monochlorhydrate correspondant préparé en milieu alcoolique a un point de fusion de 1420 C.



  Exemple 2: Préparation de la 1-(4-chlorophényl)-
 4-(2,3-dihydroxypropyl)-pipérazine.



   On opère comme dans l'exemple 1,   mais    en utilisant la   1-(4chiorophényl)-pipérazine    au lieu de la   1 -phénylpipérazine.    On obtient la 1-(4-chlorophényl)- 4-(2,3-dihydroxypropyl)-pipérazine qui, cristallisée dans l'isopropanol, fond à 1420 C.



  Exemple 3 : Préparation de la 1-(2-chlorophényl)
 4-(2   ,3-dihydroxypropyl)-pipérazine.   



   On opère comme dans l'exemple 1, mais en utilisant la 1-(2-chlorophényl)-pipérazine au lieu de la ment jusqu'à 1400 C. On le refroidit de manière à 4-(2, 3-dihydroxypropyl)-pipérazine qui bout à   1800C/0,02mm    Hg.



  Exemple 4:   Preparation    de la 1-(2-méthoxy
 phényl)-4-(2,3-dihydroxy-propyl)
 pipérazine.



   A 38,4 g de 1-(2-méthoxyphényl)-pipérazine portée à environ 700 C, on ajoute lentement et avec agitation, 22 g de 1,2-époxy-3-hydroxy-propane. La température du milieu réactionnel s'élève   spontané-    ment jusque   140O    C. On le refroidit de manière à maintenir la température vers 100-110  C, puis on le laisse reposer pendant une heure.



   On distille sous vide poussé et on recueille 43 g de 1-(2-méthoxyphényl)-4-(2,3-dihydroxypropyl)-pipérazine. Point d'ébullition:   1850 C/0,01 mm    Hg.



   On dissout la base obtenue dans 200 cm3 d'éthanol et on y ajoute de l'acide chlorhydrique en solution alcoolique jusqu'à réaction nettement acide.



   Le dichlorhydrate correspondant cristallise. Point de fusion: 2250 C.



  Exemple 5 : Produits divers.



   Selon la méthode décrite dans l'exemple 1, on prépare les composés suivants:   - i -(2-méthylphényl)-4(2,    3   -dihydroxypropyl)-   
 pipérazine.



   Point d'ébullition de la base:   1850 C/0,05    mm Hg.



   Point de fusion du   monochlorbydrate    (recristallisé
 dans l'isopropanol) : 187 C.



     # 1-(3-méthoxyphényl)-4-(2,3-dihydroxypropyl)-   
 pipérazine.



   Point d'ébullition de la base: 2250   C/2,5      mm    Hg.



   Point de fusion du dichlorhydrate (recristallisé
 dans le méthanol) : 2270 C.



     #    1-(4-méthoxyphényl)-4-(2,3-dihydroxypropyl)
 pipérazine.



   Point d'ébullition de la base: 1950 C/0,05 mm Hg.



   Ce dérivé, cristallisé dans un mélange benzène
 hexane, fond à 1000 C.   



  - 1 -(4-tert.butyiphényl)-4-(2,3-dihydroxypropyl)-   
 pipérazine.



   Point de fusion de la base   (recristaflisée    dans un
 mélange benzène-acétone sans distillation
 préalable): 1320 C.



  -   1-(2, 3-diméthylphényl)-4-(2, 3-dihydroxypropyl)-   
 pipérazine.



   Point d'ébullition de la   base:    2000 C/0,3   mm    Hg.



   Point de fusion du monochlorhydrate (cristaLlisé
 dans un mélange éthanol-éther) : 190  C.   



  # 1-(2,4-diméthylphényl)-4-(2,3-dihydroxypropyl)-   
 pipérazine.



   Point d'ébullition de la   base:   
 172-175  C/0,03 mm Hg.



   Point de fusion du monochlorhydrate (cristallisé
 dans l'éthanol) : 1850 C.   



  # 1-(2,5-diméthylphényl)-4-(2,3-dihydroxypropyl)-   
 pipérazine.



   Point d'ébullition de la base: 1850   C/0, 1    mm Hg.



   Point de fusion du monochlorhydrate (cristallisé
 dans le méthanol) : 195  C.   



  # 1-(2,6-diméthylphényl)-4-(2,3-dihydroxypropyl)-   
 pipérazine.



   Point d'ébullition de la base:
 177-180  C/0,05   mm    Hg.



   Point de fusion du monochlorhydrate (recristal
 lisé dans l'éthanol)   :1750    C.



     #    1-(2,5-diméthylphényl)-4-(2,3-dihydroxy
 propyl)-pipérazine.



   Point d'ébullition de la base:
 208-2100 C/0,1 min Hg.



   Point de fusion du monochlorhydrate (cristallisé
 dans   l'éthanol):1640    C.



   Pour préparer ces composés, on a utilisé notamment comme produits de départ l'une des substances nouvelles suivantes :   - i    -(4-tetr.butylphényl)-pipérazine (point d'ébulli
 tion:   180-1850 C/14 mm    Hg).  



     # 1-(2,3-diméthylphényl)-pipérazine    (point d'ébulli
 tion: 160-1650 C/12 mm Hg).



     # 1-(2,4-diméthylphényl)-pipérazine    (point d'ébulli
 tison: 152-155  C/11   mm    Hg).



     # 1-(2,6-diméthylphényl)-pipérazine    (point d'ébulli
 tion: 145-1500 C/12 mm Hg).



   Ces produits peuvent être préparés selon des procédés connus, par exemple   # en    chauffant un mélange équimoléculaire de
 chlorhydrate de diéthanolamine et d'un   ctlor-   
 hydrate d'un dérivé approprié de l'aniline (C. B.



   POLLARD et T. H.   WiCKER,    J. Am. chem.Soc.



   76, (1954), 1853-55) ;   #en    chauffant un mélange équimoléculaire   d'un   
 halogénohydrate de 2,2'-dihalogénodiéthylamine
 et d'un dérivé approprié de l'aniline, en présence
 d'un alcool aliphatique et de carbonate de so
 dium (V. PRELOG et Z. BLAZEK, Coll. Cze
 choslovak. chem.   Commun.    6,   [1934j,    211-24).
  

Claims (1)

  1. REVENDICATION Procédé de préparation de pipérazines de formule EMI3.1 où R1 désigne un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical allyle ou alkoxy; R2 et R3 un atome hydrogène, un radical alkyle ou alkoxy; R1,R2 et R3 pouvant se trouver dans une position quelconque sur le noyau benzénique; ou de leurs sels d'acides minéraux ou organiques, caractérisé en ce que l'on fait réagir le 1,2-époxy-3- hydroxy-propane avec une 1-(R1,R2,R3-phàényl)- pipérazine.
    SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que les pipérazines obtenues sont transformées en leurs sels d'addition avec des acides minéraux ou organiques.
    2. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on prépare la 1-phényl-4-(2,3-dihydroxy- propyl)-pipérazine.
    3. Procédé selon la revendioation, caractérisé en ce que l'on prépare la 1-(2-méthylphényl)-4(2,3- dihydroxypropyl)-pipérazine.] 4. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on prépare la 1-(3-méthylphényl)-4-(2,3- dihydroxypropyl)-pipérazine.
    5. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on prépare la 1-(2,6-diméthylphényl)-4- (2,3-diméthylphényl)-pipérazine.
CH321162A 1961-03-16 1962-03-16 Procédé de préparation de pipérazines CH397693A (fr)

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IT1210639B (it) * 1981-02-25 1989-09-14 Menarini Sas Prodotto: 3(4-fenil1piperazinio-1-il)-1,2-propandiolo 3(teofillin-7-il)-1propansolfonato,utilizzabile in terapia,e relativo procedimento di fabbricazione
IT1203721B (it) * 1983-12-29 1989-02-23 Dompe Farmaceutici Spa Composti otticamente attivi ad attivita' antitosse e sedativa centrale,procedimento per la preparazione e composizioni che li contengono
IT1226570B (it) * 1988-08-01 1991-01-24 Bidachem Spa Procedimento di preparazione della levo- e destro-dropropizina

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