Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarb- stoffe, welches darin besteht, dass man eine von Sulfonsäuregruppen freie Monoazoverbindung der Formel
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worin R1 den Rest einer Diazokomponente der Benzol reihe, R, einen gegebenenfalls weitersubstituierten Naph- thalinrest,
R3 einen gegebenenfalls weitersubstituierten Benzol rest, X Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituier ten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest bedeuten und worin -OH und -NH-X in ortho-Stellung zu -N=N- stehen, oder Gemische aus mindestens einer Mono- azoverbindung der Formel (I) und einer oder meh reren metallisierbaren Monoazoverbindungen,
welche von Sulfonsäuregruppen und von nicht in ortho- Stellung zur Azogruppe stehenden Carbonsäuregrup- pen frei sind, mit einem metallabgebenden Mittel behandelt.
Anstatt der einheitlichen Monoazoverbindungen der Formel (I) kann man auch Gemische aus zwei oder mehreren Monoazoverbindungen der Formel (1) einsetzen.
Der Rest HO-Ri ist vorzugsweise der Rest einer der folgenden Diazokomponenten: 2-Amino-l-hydroxybenzol, 2-Amino-l-hydroxy-4- oder -5-nitrobenzol, 2-Amino-l-hydroxy-4,6-dinitrobenzol, 2-Amino-l-hydroxy-4- oder -5-chlorbenzol, 2-Amino-l-hydroxy-4,5- oder -4,6-dichlor- oder -3,4,6-trichlorbenzol,
2-Amino-l-hydroxy-4-methyl- oder -4-acetyl- oder -4-acetylamino- oder -4-propionyl- aminobenzol, 2-Amino-l-hydroxy-4-methyl-6-nitro- oder -4-chlor- oder -4-nitro-6-acetylaminobenzol, 2-Amino-l-hydroxybenzol-4- oder -5-sulfon- säureamid, 2-Amino-l-hydroxy-4-chlorbenzol-5-sulfon- säureamid, 2-Amino-l-hydroxy-4-methyl-,
-4-chlor- oder -4-nitro-benzol-6-sulfonsäureamid, 2-Amino-l-hydroxy-6-chlor- oder -6-nitrobenzol-4-sulfonsäureamid sowie die Sulfonsäureamidderivate, welche am Stick stoffatom eine oder zwei Alkylgruppen (Methyl, Äthyl), eine oder zwei Hydroxyalkylgruppen (2-Hy- droxyäthyl, 2- oder 3-Hydroxypropyl), eine Alkoxy- alkylgruppe (2-Äthoxyäthyl,
3-Methoxypropyl, 3- oder 4-Methoxybutyl), eine gegebenenfalls durch Chlor, Methyl oder Methoxy kernsubstituierte Phenylgruppe, eine Phenylgruppe und eine Alkyl- (Methyl, Äthyl) oder Hydroxyalkylgruppe (2-Hy- droxyäthyl) tragen.
Der Rest X NH-R2-SOz ist vorzugsweise der Rest einer 1-Aminonaphthalin-4- oder -5-sulfonsäure oder einer 2-Aminonaphthalin-5- oder -6-sulfon- säure, wobei der Substituent X vorteilhaft Wasser stoff, Methyl und Phenyl darstellt.
Die Metallisierung wird vorteilhaft derart ausge führt, dass ein metallhaltiger Azofarbstoff entsteht, welcher im wesentlichen ein Metallatom an zwei Moleküle Monoazoverbindung komplex gebunden enthält. Die Überführung der Monoazofarbstoffe in ihre Metallkomplexverbindungen erfolgt vorzugsweise mit Verbindungen des Chroms und des Kobalts.
Die Metallisierung wird vorteilhaft in wässriger Lösung oder in organischem Medium, beispielsweise in Formamid, oder in der konzentrierten wässrigen Lösung eines Alkalimetallsalzes einer niedrigmole- kularen aliphatischen Monocarbonsäure aufgeführt. Man lässt dabei mit Vorteil auf zwei Moleküle Mono- azofarbstoff eine weniger als zwei, mindestens aber ein Atom Metall enthaltende Menge eines metall abgebenden Mittels einwirken.
Geeignete Verbindungen des Chroms sind z. B. Chromifluorid, Chromisulfat, Chromiformiat, Chromi- acetat, Kaliumchromisulfat oder Ammoniumchromi- sulfat. Auch die Chromate, z. B.
Natrium- oder Kaliumchromat bzw. -bichromat, eignen sich in vor züglicher Weise für die Metallisierung der Monoazo- farbstoffe. Man arbeitet hier vorteilhaft in stark ätzalkalischem Medium, wobei gegebenenfalls redu zierende Stoffe zugefügt werden können.
Als Kobaltverbindungen dienen z. B. Kobalto- formiat, Kobaltoacetat und Kobaltosulfat. Wird die Metallisierung in der konzentrierten wässrigen Lösung eines Alkalimetallsalzes einer niedrigmolekularen aliphatischen Monocarbonsäure vorgenommen, so können auch wasserunlösliche Metallverbindungen Verwendung finden, beispielsweise Kobalthydroxyd und Kobaltcarbonat.
Besonders vorteilhaft wird die Metallisierung in wässrigem oder alkalischem Medium ausgeführt, wobei die Metallverbindungen in Gegenwart solcher Verbindungen zugeführt werden, welche die Metalle in ätzalkalischem Medium in komplexer Bindung gelöst halten, wie z. B. Weinsäure, Zitronensäure und Milchsäure.
Die gewonnenen Metallkompiexverbindungen werden gegebenenfalls nach Eingiessen der organi schen Metallisierungslösungen in Wasser, aus wäss- rigem Medium durch Zugabe von Salz abgeschieden, hernach abfiltriert, gegebenenfalls gewaschen und dann getrocknet.
Die erhaltenen metallhaltigen Azofarbstoffe sind vorzugsweise Metallkomplexverbindungen, in denen an zwei Moleküle Monoazoverbindung im wesent lichen ein Atom Metall gebunden ist (sog. 1 :2- Komplexe).
Die einheitlichen metallhaltigen Azofarbstoffe färben Wolle, Seide, Leder und synthetische Poly- amidfasern in grünen, blauen oder grauen, licht-, wasch-, schweiss- und walkechten Tönen, während mit den metallhaltigen Azofarbstoffgemischen auf den gleichen Materialien braune, olive, grüne, vio lette, blaue, graue bis schwarze Färbungen erhalten werden, welche sich durch vorzügliche Licht-, Wasch-, Schweiss- und Walkechtheit auszeichnen. Baumwolle, Viskosekunstseide und Polyesterfasern werden reserviert.
Sofern ihre Löslichkeit in orga nischen Lösungsmitteln genügend gross ist, eignen sie sich auch für das Färben von zum Verspinnen bestimmten, in organischen Lösungsmitteln gelösten Massen und von Lacken und Kunststoffen aller Art. Die so erhaltenen Färbungen besitzen gute Licht- und Nassechtheiten.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden ange geben.
Beispiel <I>1</I> 25,4 Teile der durch Kuppeln von diazotiertem 2-Amino-l-hydroxy-5-nitrobenzol mit 2-Amino- naphthalin-6-sulfonsäure-(2\-carboxy)-phenylamid in saurem Medium erhältlichen Monoazoverbindung werden mit 5 Teilen Natriumhydroxyd in<B>1000</B> Tei len Wasser gelöst.
Man versetzt die Lösung mit einer Lösung von 7,1 Teilen kristallisiertem Kobalto- sulfat in 69 Teilen einer 3 loigen wässrigen Wein säurelösung, welche mit 3 Teilen Natriumhydroxyd auf pH 10-11 eingestellt worden ist, und erhitzt die Masse so lange auf 80 , bis darin keine metallfreie Monoäzoverbindung mehr nachzuweisen ist. Die ge bildete Kobaltkomplexverbindung wird durch Zusatz von Natriumchlorid ausgefällt, hierauf abfiltriert, ge trocknet und gemahlen.
Sie stellt ein dunkles Pulver dar, das Wolle, Seide, Leder und synthetische Poly- amidfasern in blaugrünen Tönen färbt. Der Farbstoff ist auch geeignet zum Färben von Lacken (Nitro-, Vinyllack) und von Spinnmassen (Acetylceliulose).
Zur überführung in die Chromkomplexverbin- dung werden 25,4 Teile des obigen unmetallisierten Farbstoffes mit 15 Teilen kristallisiertem Chrom kaliumsulfat in einem Gemisch von 60 Teilen Form- amid und 60 Teilen Harnstoff einige Stunden lang auf 110 erhitzt, bis in der Masse keine metallfreie Monoazoverbindung mehr nachzuweisen ist.
Die gebildete Chromkomplexverbindung wird durch Zu satz von einer Lösung von 50 Teilen Kochsalz in 250 Teilen Wasser ausgefällt und hierauf abfiltriert. Sie wird durch Lösen in Wasser mit Hilfe von Natronlauge, Ausfällen mit Kochsalz und erneutes Filtrieren gereinigt. Getrocknet und pulverisiert, stellt sie ein dunkles Pulver dar, das Wolle, Seide, Leder und synthetische Polyamidfasern in grüngrauen Tönen anfärbt.
Die folgende Tabelle 1 enthält weitere einheitliche metallhaltige Azofarbstoffe, welche durch die Diazo- komponente, die Azokomponente, das zur Metalli sierung verwendete Metall und den Farbton der Wollfärbung in den Kolonnen (1) bis (IV) gekenn zeichnet sind.
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<I>Tabelle <SEP> 1</I>
<tb> Beispiel <SEP> Diazokomponente <SEP> Azokomponente <SEP> Metall <SEP> Farbton <SEP> der
<tb> Wollfärbung
<tb> Nr. <SEP> (I) <SEP> (II) <SEP> (III) <SEP> (IV)
<tb> 2 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy- <SEP> 2-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure- <SEP> Co <SEP> grünblau
<tb> 5-nitrobenzol <SEP> (2'-carboxy)-phenylamid
<tb> 3 <SEP> , <SEP> id. <SEP> 1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure- <SEP> Co <SEP> blau
<tb> (2'-carboxy)-phenylamid <SEP> Cr <SEP> graugrün
<tb> 4 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy- <SEP> id. <SEP> Co <SEP> blaugrau
<tb> 4-chlorbenzol <SEP> Cr <SEP> grau
<tb> 5 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy- <SEP> id. <SEP> Co <SEP> graugrün
<tb> 4,6-dinitrobenzol <SEP> Cr <SEP> olivgrau
<tb> 6 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy- <SEP> id. <SEP> Co <SEP> graublau
<tb> 4-nitro-6-chlorbenzol
<tb> 7 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy- <SEP> id.
<SEP> Co <SEP> blau
<tb> 4-chlor-5-nitrobenzol
<tb> 8 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy- <SEP> 1-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure- <SEP> Co <SEP> grüngrau
<tb> 4-methylbenzol <SEP> (2'-carboxy)-phenylamid
<tb> 9 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy- <SEP> 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure- <SEP> Co <SEP> grünblau
<tb> 4-methoxybenzol <SEP> (2'-carboxy)-phenylamid
<tb> 10 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy- <SEP> 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure- <SEP> Co <SEP>
<tb> 5-nitrobenzol <SEP> (3'-carboxy)-phenylamid
<tb> 11 <SEP> id.
<SEP> 2-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure- <SEP> Co <SEP>
<tb> (4'-carboxy)-phenylamid
<tb> 12 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy- <SEP> 2-Methylaminonaphthalin-6-sulfon- <SEP> Co <SEP>
<tb> 5-nitrobenzol <SEP> säure-(2'-carboxy)-phenylamid
<tb> 13 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy- <SEP> 2-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure- <SEP> Co <SEP> grüngrau
<tb> 4-nitrobenzol <SEP> (2'-carboxy-5'-chlor)-phenylamid <I>Beispiel 14</I> 25,4 Teile der durch Kuppeln von diazotiertem 2-Amino-5-nitro-1-hydroxybenzol mit 2-Amino- naphthalin-6-sulfonsäure-(2'-carboxy)-phenylamid in saurem Medium erhältlichen Monoazoverbindung und 15,
5 Teile der durch Kuppeln von diazotiertem 2-Amino-5-nitro-l-hydroxybenzol mit 2-Hydroxy- naphthalin in alkalischem Medium erhältlichen Mono- azoverbindung werden mit 15 Teilen kristallisiertem Kobaltosulfat in 300 Teilen Formamid so lange auf 90-100 erhitzt, bis sich in der Metallisierungsmasse keine metallfreie Monoazoverbindung mehr nach weisen lässt.
Die gebildete Kobaltkomplexverbindung wird durch Zusatz von 400 Teilen Wasser und <B>80</B> Teilen Kochsalz aus der Lösung ausgefällt und dann abfiltriert. Sie wird durch Lösen in Wasser mit Hilfe von Lauge, Ausfällen mit Kochsalz und erneutes Filtrieren gereinigt und stellt nach dem Trocknen und Mahlen ein dunkles Pulver dar, das Wolle, Seide, Leder und synthetische Polyamidfasern aus neutralem bis schwach saurem Färbebad in neu tralblauen Tönen von vorzüglicher Walk-, Wasch- und Schweissechtheit anfärbt.
Besonders die Färbun gen auf Polyamidfasern (Nylon) zeichnen sich durch eine ganz hervorragende Lichtechtheit aus. Der Farb- stoff ist auch geeignet zum Färben von Lacken (Vinyl- und Nitrolack) und von Spinnmassen (z. B. Acetylcellulose in der Masse).
2 Teile des so erhaltenen kobalthaltigen Azofarb- stoffes werden in 4000 Teilen Wasser bei 40-50 ge löst. In diese Lösung trägt man 100 Teile vorge- netzte Wolle und tropft 2 Teile 100 /aige Essigsäure ein, worauf man das Färbebad innerhalb von 30 Mi nuten zum Sieden erhitzt und es während weiterer 45 Minuten bei dieser Temperatur hält. Die gefärbte Wolle wird dann aus der Flotte herausgenommen, mit Wasser gespült und getrocknet. Man erhält eine dunkelblaue Färbung, welche eine sehr gute Licht-, Wasch- und Walkechtheit aufweist.
Die nachfolgende Tabelle 2 enthält einige metall haltige Azofarbstoffgemische, welche sich nach den Angaben des Beispiels 14 herstellen lassen und durch die Monoazoverbindung bzw. Monoazover- bindungen der Formel (I), die metallisierbare Mono- azoverbindung bzw. die metallisierbaren Monoazo- verbindungen anderer Konstitution, das zur Metalli- sierung verwendete Metall und den Farbton der Wollfärbung in den Kolonnen (I) bis (IV) gekenn zeichnet sind.
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Process for the production of metal-containing azo dyes The present invention relates to a process for the production of metal-containing azo dyes, which consists in using a monoazo compound of the formula which is free of sulfonic acid groups
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where R1 is the residue of a diazo component of the benzene series, R is an optionally further substituted naphthalene residue,
R3 is an optionally further substituted benzene radical, X is hydrogen or an optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl radical and in which -OH and -NH-X are ortho to -N = N-, or mixtures of at least a monoazo compound of the formula (I) and one or more metallizable monoazo compounds,
which are free from sulfonic acid groups and from carboxylic acid groups that are not in the ortho position to the azo group, treated with a metal donor.
Instead of the single monoazo compounds of the formula (I), mixtures of two or more monoazo compounds of the formula (1) can also be used.
The residue HO-Ri is preferably the residue of one of the following diazo components: 2-amino-1-hydroxybenzene, 2-amino-1-hydroxy-4- or -5-nitrobenzene, 2-amino-1-hydroxy-4,6- dinitrobenzene, 2-amino-1-hydroxy-4- or -5-chlorobenzene, 2-amino-1-hydroxy-4,5- or -4,6-dichloro- or -3,4,6-trichlorobenzene,
2-amino-1-hydroxy-4-methyl- or -4-acetyl- or -4-acetylamino- or -4-propionyl- aminobenzene, 2-amino-1-hydroxy-4-methyl-6-nitro- or - 4-chloro- or -4-nitro-6-acetylaminobenzene, 2-amino-1-hydroxybenzene-4- or -5-sulfonic acid amide, 2-amino-1-hydroxy-4-chlorobenzene-5-sulfonic acid amide, 2-amino-1-hydroxy-4-methyl-,
-4-chloro- or -4-nitro-benzene-6-sulfonic acid amide, 2-amino-1-hydroxy-6-chlorine or -6-nitrobenzene-4-sulfonic acid amide and the sulfonic acid amide derivatives, which have one or two alkyl groups on the nitrogen atom (Methyl, ethyl), one or two hydroxyalkyl groups (2-hydroxyethyl, 2- or 3-hydroxypropyl), one alkoxyalkyl group (2-ethoxyethyl,
3-methoxypropyl, 3- or 4-methoxybutyl), a phenyl group optionally substituted by chlorine, methyl or methoxy, a phenyl group and an alkyl (methyl, ethyl) or hydroxyalkyl group (2-hydroxyethyl).
The radical X NH-R2-SOz is preferably the radical of a 1-aminonaphthalene-4- or -5-sulfonic acid or a 2-aminonaphthalene-5- or -6-sulfonic acid, where the substituent X is advantageously hydrogen, methyl and Represents phenyl.
The metallization is advantageously carried out in such a way that a metal-containing azo dye is produced which essentially contains a metal atom bound to two molecules of a monoazo compound in a complex. The conversion of the monoazo dyes into their metal complex compounds is preferably carried out using compounds of chromium and cobalt.
The metallization is advantageously carried out in an aqueous solution or in an organic medium, for example in formamide, or in the concentrated aqueous solution of an alkali metal salt of a low molecular weight aliphatic monocarboxylic acid. It is advantageous to allow an amount of a metal-releasing agent containing less than two, but at least one atom of metal, to act on two molecules of monoazo dye.
Suitable compounds of chromium are, for. B. chromium fluoride, chromium sulfate, chromiformate, chromium acetate, potassium chromium sulfate or ammonium chromium sulfate. The chromates, e.g. B.
Sodium or potassium chromate or bichromate are particularly suitable for the metallization of monoazo dyes. It is advantageous to work here in a strongly alkaline medium, it being possible to add reducing substances if necessary.
As cobalt compounds z. B. cobalt formate, cobalt acetate and cobalt sulfate. If the metallization is carried out in the concentrated aqueous solution of an alkali metal salt of a low molecular weight aliphatic monocarboxylic acid, then water-insoluble metal compounds can also be used, for example cobalt hydroxide and cobalt carbonate.
It is particularly advantageous to carry out the metallization in an aqueous or alkaline medium, the metal compounds being supplied in the presence of compounds which keep the metals dissolved in a complex bond in an alkaline medium, such as, for. B. tartaric acid, citric acid and lactic acid.
The metal complex compounds obtained are, if appropriate, after the organic metallization solutions have been poured into water, separated from an aqueous medium by adding salt, then filtered off, if appropriate washed and then dried.
The metal-containing azo dyes obtained are preferably metal complex compounds in which essentially one atom of metal is bonded to two molecules of monoazo compound (so-called 1: 2 complexes).
The uniform metal-containing azo dyes dye wool, silk, leather and synthetic polyamide fibers in green, blue or gray, light-, wash-, sweat- and mill-fast shades, while with the metal-containing azo dye mixtures on the same materials brown, olive, green, violet Lat, blue, gray to black dyeings can be obtained, which are characterized by excellent light, wash, perspiration and milled fastness. Cotton, viscose rayon and polyester fibers are reserved.
If their solubility in organic solvents is sufficiently high, they are also suitable for dyeing masses dissolved in organic solvents intended for spinning and of paints and plastics of all kinds. The dyeings obtained in this way have good light and wet fastness properties.
In the following examples, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.
Example <I> 1 </I> 25.4 parts of the compound obtained by coupling diazotized 2-amino-1-hydroxy-5-nitrobenzene with 2-amino-naphthalene-6-sulfonic acid (2 \ -carboxy) -phenylamide in acidic Monoazo compounds obtainable in the medium are dissolved with 5 parts of sodium hydroxide in 1000 parts of water.
The solution is mixed with a solution of 7.1 parts of crystallized cobalt sulfate in 69 parts of a 3 loigen aqueous tartaric acid solution, which has been adjusted to pH 10-11 with 3 parts of sodium hydroxide, and the mass is heated to 80 until no metal-free monoazo compound can be detected in it. The cobalt complex compound formed is precipitated by adding sodium chloride, then filtered off, dried and ground.
It is a dark powder that dyes wool, silk, leather and synthetic polyamide fibers in blue-green tones. The dye is also suitable for dyeing lacquers (nitro, vinyl lacquer) and spinning masses (acetyl cellulose).
To convert into the chromium complex compound, 25.4 parts of the above unmetallized dye with 15 parts of crystallized chromium potassium sulfate in a mixture of 60 parts of formamide and 60 parts of urea are heated to 110 for a few hours until there is no more metal-free monoazo compound is to be proven.
The chromium complex compound formed is precipitated by adding a solution of 50 parts of common salt in 250 parts of water and then filtered off. It is cleaned by dissolving it in water with the help of sodium hydroxide solution, precipitating it with common salt and filtering it again. Dried and powdered, it is a dark powder that dyes wool, silk, leather and synthetic polyamide fibers in green-gray tones.
The following table 1 contains further uniform metal-containing azo dyes, which are characterized by the diazo component, the azo component, the metal used for metallization and the color of the wool dye in columns (1) to (IV).
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<I> Table <SEP> 1 </I>
<tb> Example <SEP> diazo component <SEP> azo component <SEP> metal <SEP> color <SEP> der
<tb> wool dye
<tb> No. <SEP> (I) <SEP> (II) <SEP> (III) <SEP> (IV)
<tb> 2 <SEP> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> 2-aminonaphthalene-5-sulfonic acid- <SEP> Co <SEP> green-blue
<tb> 5-nitrobenzene <SEP> (2'-carboxy) phenylamide
<tb> 3 <SEP>, <SEP> id. <SEP> 1-aminonaphthalene-4-sulfonic acid- <SEP> Co <SEP> blue
<tb> (2'-carboxy) -phenylamide <SEP> Cr <SEP> gray-green
<tb> 4 <SEP> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> id. <SEP> Co <SEP> blue-gray
<tb> 4-chlorobenzene <SEP> Cr <SEP> gray
<tb> 5 <SEP> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> id. <SEP> Co <SEP> gray-green
<tb> 4,6-dinitrobenzene <SEP> Cr <SEP> olive gray
<tb> 6 <SEP> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> id. <SEP> Co <SEP> gray-blue
<tb> 4-nitro-6-chlorobenzene
<tb> 7 <SEP> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> id.
<SEP> Co <SEP> blue
<tb> 4-chloro-5-nitrobenzene
<tb> 8 <SEP> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> 1-aminonaphthalene-5-sulfonic acid- <SEP> Co <SEP> green-gray
<tb> 4-methylbenzene <SEP> (2'-carboxy) phenylamide
<tb> 9 <SEP> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> 2-aminonaphthalene-6-sulfonic acid- <SEP> Co <SEP> green-blue
<tb> 4-methoxybenzene <SEP> (2'-carboxy) phenylamide
<tb> 10 <SEP> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> 2-aminonaphthalene-6-sulfonic acid- <SEP> Co <SEP>
<tb> 5-nitrobenzene <SEP> (3'-carboxy) phenylamide
<tb> 11 <SEP> id.
<SEP> 2-aminonaphthalene-5-sulfonic acid- <SEP> Co <SEP>
<tb> (4'-carboxy) phenylamide
<tb> 12 <SEP> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> 2-methylaminonaphthalene-6-sulfone- <SEP> Co <SEP>
<tb> 5-nitrobenzene <SEP> acid- (2'-carboxy) -phenylamide
<tb> 13 <SEP> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> 2-aminonaphthalene-5-sulfonic acid- <SEP> Co <SEP> green-gray
<tb> 4-nitrobenzene <SEP> (2'-carboxy-5'-chloro) -phenylamide <I> Example 14 </I> 25.4 parts of the compound obtained by coupling diazotized 2-amino-5-nitro-1- hydroxybenzene with 2-amino-naphthalene-6-sulfonic acid (2'-carboxy) -phenylamide available in an acidic medium and monoazo compound 15,
5 parts of the monoazo compound obtainable by coupling diazotized 2-amino-5-nitro-1-hydroxybenzene with 2-hydroxynaphthalene in an alkaline medium are heated to 90-100 with 15 parts of crystallized cobaltosulfate in 300 parts of formamide until metal-free monoazo compound can no longer be detected in the metallization compound.
The cobalt complex compound formed is precipitated from the solution by adding 400 parts of water and 80 parts of sodium chloride and then filtered off. It is cleaned by dissolving it in water with the help of lye, precipitating it with table salt and filtering it again.After drying and grinding, it is a dark powder that contains wool, silk, leather and synthetic polyamide fibers from a neutral to slightly acidic dye bath in neutral blue tones excellent fullness, washing and perspiration fastness.
The dyeings on polyamide fibers (nylon) in particular are characterized by excellent lightfastness. The dye is also suitable for coloring lacquers (vinyl and nitro lacquer) and spinning masses (e.g. acetyl cellulose in the mass).
2 parts of the cobalt-containing azo dye thus obtained are dissolved in 4000 parts of water at 40-50. 100 parts of pre-wetted wool are added to this solution and 2 parts of 100% acetic acid are added dropwise, whereupon the dyebath is heated to boiling within 30 minutes and held at this temperature for a further 45 minutes. The dyed wool is then removed from the liquor, rinsed with water and dried. A dark blue dyeing is obtained, which has very good fastness to light, washing and boiling.
The following Table 2 contains some metal-containing azo dye mixtures which can be prepared according to the information in Example 14 and are replaced by the monoazo compound or monoazo compounds of the formula (I), the metallizable monoazo compound or the metallizable monoazo compounds of other constitution, the metal used for metallization and the color of the wool dye in columns (I) to (IV) are identified.
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