Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffe Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffe, welche für die Erzeugung von echten roten Farbtönen auf Cellu- losematerialien wertvoll sind und in Form ihrer freien Säuren der folgenden Formel entsprechen:
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in welcher der Benzolkern A mit Ausnahme von Hydroxyl- und unsubstituierten Aminogruppen wei tere Substituenten tragen kann, X Wasserstoff oder einen anderen Substituenten als Halogen bedeutet und Y1 und Y2 beide Wasserstoff bedeuten oder eines der Symbole Y1 und Y2 Wasserstoff und das andere die Gruppe -S03H bedeutet.
Die genannten neuen Monoazofarbstoffe werden erfindungsgemäss dadurch erhalten, dass man eine Monoazoverbindung, die in Form ihrer freien Säure die Formel:
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besitzt mit Cyanurchlorid im Molverhältnis 1 : 1 zur Umsetzung bringt, wobei der Farbstoff vorzugsweise bei einem p,1-Wert von 6,4-7,8 in Gegenwart eines Puffers isoliert und getrocknet wird.
Die Monoazo- verbindung gelangt zweckmässigerweise in Form ihrer Alkalisalze, z. B. als Natriumsalz, zur Anwendung.
Die als Ausgangsmaterial für die Umsetzung mit Cyanurchlorid verwendeten Monoazoverbindungen können dadurch erhalten werden, indem man die durch Diazotierung eines primären aromatischen Amins gemäss obiger Definition erhaltene Diazover- bindung in alkalischem Medium mit einer Amino- naphtholsulfonsäure der Formel:
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kuppelt, oder falls die genannte Diazoverbindung keine Acylaminogruppe besitzt - indem man diese Diazoverbindung mit dem N-Acetylderivat der Amino- naphtholsulfonsäure kuppelt und anschliessend die Acetylgruppe durch Hydrolyse, z. B. mittels Ätz natron, abspaltet.
Die Umsetzung der Monoazoverbindung der ge nannten Formel mit Cyanurchlorid wird vorzugsweise in wässerigem Medium bei Temperaturen von 0-5 C durchgeführt.
Zur Vermeidung von Nebenreaktionen ist es zweckdienlich, die neuen Farbstoffe von den Medien, in denen sie vorzugsweise bei einem pr, von 6,4-7,8 gebildet worden sind, abzutrennen und die entstan denen Farbstoffpasten bei relativ niederen Tempera turen, z. B. bei 20-40 C, vorzugsweise in Gegen wart eines Puffers, mittels welchem das PH auf etwa 6,5 gehalten werden kann, zu trocknen.
Beispiele sol- cher Puffer sind Gemische aus Dinatriumhydrogen- phosphat und Natriumdihydrogenphosphat bzw. aus Dinatriumhydrogenphosphat und Kaliumdihydrogen- phosphat.
Die neuen Farbstoffe sind in Form ihrer Alkali salze leicht wasserlöslich. Sie eignen sich insbesondere für die Erzeugung von egalen und echten roten Farb tönen auf Cellulosetextilmaterialien mittels konti nuierlicher Färbeverfahren, z.
B. mittels eines Verfah rens, bei welchem die genannten Textilmaterialien in wässrigem Medium mit dem Farbstoff imprägniert werden, worauf die Textilmaterialien - gegebenen falls nach dem Trocknen - während kurzer Zeit, gewöhnlich während wenigen Minuten, und bei einer Temperatur, die vorzugsweise zwischen atmosphäri scher Temperatur und der Siedetemperatur der Lö sung liegt, der Einwirkung einer säurebindenden Sub stanz, z. B. Atznatron, in wässrigem Medium, das vor zugsweise einen Elektrolyten, wie z.
B. Natriumchlo- rid oder Natriumsulfat, enthält, unterworfen werden. Die neuen Farbstoffe können auch durch Druckver fahren aufgebracht werden, indem man z. B. eine Druckpaste, die den Farbstoff sowie eine Substanz, welche beim Erhitzen oder Dämpfen ein säurebinden des Mittel, wie z. B. Natriumbicarbonat, freisetzt, ent hält, auf die Textilmaterialien aufbringt und dieselben anschliessend der Einwirkung von Wärme oder Dampf aussetzt.
Die auf diese Weise erzeugten Färbungen besitzen eine sehr gute Lichtechtheit und grosse Echt heit gegenüber Nassbehandlungen, insbesondere gegen über wiederholtem Waschen. <I>Beispiel 1</I> Eine Lösung aus 18,5 Gewichtsteilen Cyanurchlo- rid in 100 Gewichtsteilen Aceton wird in ein gerühr tes Gemisch aus 300 Gewichtsteilen Wasser und 300 Gewichtsteilen zerkleinertem Eis gegossen.
Der so erhaltenen Suspension von Cyanurchlorid wird wäh rend 1 Stunde bei einer Temperatur unterhalb 4 C eine Lösung von 59,7 Gewichtsteilen des Trinatrium- salzes der Aminoazoverbindung, die durch Kuppeln von dianotierter 2,4-Dimethyl-anilin-6-sulfonsäure mit 1-Acetylamino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure in alkalischem Medium und Hydrolyse des Produk tes mittels Atznatron erhalten wurde, in 700 Ge wichtsteilen Wasser zugesetzt.
Das Reaktionsgemisch wird während 1 Stunde bei einer Temperatur unter halb von 4 C gerührt, worauf innerhalb einer wei teren Stunde allmählich 2n wässrige Natriumcarbonat- lösung solcher Menge zugesetzt wird, um das Ge misch gegenüber Lackmus leicht sauer zu halten. Das Gemisch wird dann gegenüber Lackmus leicht alka lisch gestellt, indem man 2n wässrige Natriumcarbo- natlösung zugibt.
Der Lösung wird ferner genügend Kochsalz zugesetzt, um eine Konzentration von 200 g/1 zu erzeugen, worauf das Gemisch während 30 Minuten gerührt und dann filtriert wird. Der feste Filterrückstand wird mit 20 % iger wässriger Natrium lösung gewaschen und bei einer Temperatur von 20 bis 45 C getrocknet. Das Produkt stellt ein bläulich- rotes Pulver dar, das sich in Wasser unter Bildung einer roten und in konz. Schwefelsäure unter Bildung einer rotvioletten Lösung löst.
<I>Beispiel 2</I> Eine Lösung aus<B>18,5</B> Gewichtsteilen Cyanur- chlorid in 100 Gewichtsteilen Aceton wird in ein ge rührtes Gemisch aus 300 Gewichtsteilen Wasser und 300 Gewichtsteilen zerkleinertem Eis gegossen.
Der so erhaltenen Suspension wird während 40 Minuten eine Lösung aus 56,9 Gewichtsteilen des Trinatrium- salzes der Aminoazoverbindung, die durch Kuppeln von o-Anilinsulfonsäure mit 1-Acetylamino-8-naph- thol-3,6-disulfonsäure in Gegenwart von Natrium carbonat und Hydrolysieren des Produktes in wäss riger Lösung mittels Ätznatron erhalten wurde, zu gesetzt.
Das Reaktionsgemisch wird während 30 Mi nuten bei einer Temperatur von 0-5 C gerührt, worauf allmählich Natriumcarbonatlösung zugesetzt wird, bis die erhaltene Lösung gegenüber Lackmus papier alkalisch reagiert. Hierauf wird genügend Kochsalz zugesetzt, um eine Konzentration von 200 g/1 zu erzeugen, und dann gibt man eine wässrige Lösung aus 7 Gewichtsteilen wasserfreiem Dinatrium- hydrogenphosphat und 12,5 Gewichtsteilen wasser freiem Kaliumdihydrogenphosphat zu, worauf das Gemisch während 2 Stunden gerührt und dann fil triert wird.
Der feste Rückstand wird gründlich mit 4 Gewichtsteilen wasserfreiem Dinatriumhydrogen- phosphat und 7,2 Gewichtsteilen wasserfreiem Ka- liumdihydrogenphosphat vermischt und bei 40 C getrocknet.
Process for the production of new monoazo dyes The present invention relates to a process for the production of new monoazo dyes, which are valuable for the production of true red shades on cellulose materials and correspond in the form of their free acids to the following formula:
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in which the benzene nucleus A can carry further substituents with the exception of hydroxyl and unsubstituted amino groups, X is hydrogen or a substituent other than halogen and Y1 and Y2 are both hydrogen or one of the symbols Y1 and Y2 is hydrogen and the other is the group -S03H means.
The new monoazo dyes mentioned are obtained according to the invention by adding a monoazo compound which, in the form of its free acid, has the formula:
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reacts with cyanuric chloride in a molar ratio of 1: 1, the dye preferably being isolated and dried at a p.1 value of 6.4-7.8 in the presence of a buffer.
The monoazo compound expediently arrives in the form of its alkali metal salts, e.g. B. as the sodium salt, for use.
The monoazo compounds used as starting material for the reaction with cyanuric chloride can be obtained by mixing the diazo compound obtained by diazotization of a primary aromatic amine according to the above definition in an alkaline medium with an amino naphtholsulfonic acid of the formula:
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couples, or if the diazo compound mentioned does not have an acylamino group - by coupling this diazo compound with the N-acetyl derivative of amino naphtholsulfonic acid and then the acetyl group by hydrolysis, e.g. B. by means of caustic soda, split off.
The reaction of the monoazo compound of the formula mentioned with cyanuric chloride is preferably carried out in an aqueous medium at temperatures of 0-5.degree.
To avoid side reactions, it is useful to separate the new dyes from the media in which they are preferably formed at a pr of 6.4-7.8, and the resulting dye pastes at relatively low temperatures, for. B. at 20-40 C, preferably in the presence of a buffer, by means of which the PH can be kept at about 6.5 to dry.
Examples of such buffers are mixtures of disodium hydrogen phosphate and sodium dihydrogen phosphate or of disodium hydrogen phosphate and potassium dihydrogen phosphate.
The new dyes are easily soluble in water in the form of their alkali salts. They are particularly suitable for the production of level and real red shades on cellulose textile materials by means of continuous dyeing processes, eg.
B. by means of a method in which said textile materials are impregnated with the dye in an aqueous medium, whereupon the textile materials - if necessary after drying - for a short time, usually for a few minutes, and at a temperature which is preferably between atmospheric shear Temperature and the boiling point of the solution is the action of an acid-binding substance substance, z. B. Caustic soda, in an aqueous medium, which is preferably an electrolyte, such as.
B. sodium chloride or sodium sulfate, are subjected. The new dyes can also go by Druckver applied by z. B. a printing paste that contains the dye and a substance which, when heated or steamed, an acid-binding agent, such as. B. sodium bicarbonate, releases, ent holds, applies to the textile materials and then exposes the same to the action of heat or steam.
The dyeings produced in this way have very good lightfastness and great fastness to wet treatments, especially to repeated washing. Example 1 A solution of 18.5 parts by weight of cyanuric chloride in 100 parts by weight of acetone is poured into a stirred mixture of 300 parts by weight of water and 300 parts by weight of crushed ice.
The suspension of cyanuric chloride obtained in this way is given a solution of 59.7 parts by weight of the trisodium salt of the aminoazo compound, which is obtained by coupling dianotated 2,4-dimethyl-aniline-6-sulfonic acid with 1- Acetylamino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid was obtained in an alkaline medium and hydrolysis of the product using caustic soda, added in 700 parts by weight of water.
The reaction mixture is stirred for 1 hour at a temperature below 4 ° C., whereupon 2N aqueous sodium carbonate solution is gradually added over a further hour in such an amount as to keep the mixture slightly acidic to litmus. The mixture is then made slightly alkaline compared to litmus by adding 2N aqueous sodium carbonate solution.
Sufficient common salt is also added to the solution to produce a concentration of 200 g / l, the mixture is stirred for 30 minutes and then filtered. The solid filter residue is washed with 20% aqueous sodium solution and dried at a temperature of 20 to 45.degree. The product is a bluish-red powder that dissolves in water with the formation of a red and in conc. Sulfuric acid dissolves to form a red-violet solution.
<I> Example 2 </I> A solution of <B> 18.5 </B> parts by weight of cyanuric chloride in 100 parts by weight of acetone is poured into a stirred mixture of 300 parts by weight of water and 300 parts by weight of crushed ice.
The suspension obtained in this way becomes a solution of 56.9 parts by weight of the trisodium salt of the aminoazo compound obtained by coupling o-anilinesulfonic acid with 1-acetylamino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid in the presence of sodium carbonate for 40 minutes and hydrolyzing the product in aqueous solution using caustic soda was added.
The reaction mixture is stirred for 30 minutes at a temperature of 0-5 ° C., after which sodium carbonate solution is gradually added until the resulting solution has an alkaline reaction to litmus paper. Sufficient common salt is then added to produce a concentration of 200 g / 1, and then an aqueous solution of 7 parts by weight of anhydrous disodium hydrogen phosphate and 12.5 parts by weight of anhydrous potassium dihydrogen phosphate are added, whereupon the mixture is stirred for 2 hours and then is filtered.
The solid residue is mixed thoroughly with 4 parts by weight of anhydrous disodium hydrogen phosphate and 7.2 parts by weight of anhydrous potassium dihydrogen phosphate and dried at 40.degree.