Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstof%n Es wurde gefunden, dass wertvolle Küpenfarb- stoffe der Formel
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erhalten werden, wobei im Phthalylacridonrest in 5-, 6-, 7- und 8-Stellung Halogen oder Wasserstoff sein kann, wenn man p-Halogen- bzw.
p-Amino- benzoesäure oder deren Halogenide oder Alkylester der Formel
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am Rest X mit 3,4-Phthalylacridonen der Formel
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die in 5-, 6-, 7- und 8-Stellung Halogen oder Wasser stoff enthalten, unter Ausbildung einer NH-Brücke und am Carboxylrest mit 2-Amino-anthrachinonen der allgemeinen Formel
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unter Oxazolringschluss zur Umsetzung bringt,
wobei in obigen Formeln ein X NH2 und das andere X Halogen, Y OH, Cl, O-Alkyl und Z Halogen oder OH bedeuten.
Die Ausführung der Kondensation kann in der an sich für die Bildung von Anthrimiden bzw. für den Oxazolringschluss bekannten Weise erfolgen.
<I>Beispiel</I> Durch Acylierung von 2-Amino-3-brom-anthra- chinon mit p-Brom-benzoyi-chlorid in einem orga nischen Lösungsmittel und Oxazolringschluss des gebildeten 2-(p-Brom-benzoylamino)-3-brom-anthra- chinons mittels Natriumacetat/Pottasche in Nitro- benzol bei 200 wird 2-(p-Brom-phenyl)-5,6-phthalyl- benzoxazol (ein schwach graues Kristallpulver, das bei 300/310 schmilzt)
hergestellt.
Ein Gemisch aus 400 Teilen Nitrobenzol, 10,2 Teilen 2-Amino-3,4-phthalyl-acridon, 14,5 Teilen des nach Absatz 1 hergestellten 2-(p-Brom-phenyl)-5,6- phthalyl-benzoxazols, 5 TeilenNatriumacetat, 0,5 Tei len Kupferacetat und 0,5 Teilen Kupferpulver wird 12 Std. auf 200 erhitzt. Dann wird mässig warm ab gesaugt und der Rückstand zunächst mit Nitrobenzol, dann mit Methanol und schliesslich mit heissem Was ser gut ausgewaschen.
Das getrocknete, grüne Farb- stoffpulver löst sich in konz. Schwefelsäure mit brauner Farbe und druckt und färbt pflanzliche Faser aus braunstichig roter Küpe in gelbstichig grünen Tönen von sehr guten Echtheitseigenschaften.
Den gleichen Farbstoff erhält man, wenn man entsprechende Mengen von 2-Brom-3,4-phthalyl- acridon mit 2-(p-Amino-phenyl)-5,6-phthalyl-benz- oxazol in oben angegebener Weise kondensiert, oder auch wenn man 2-Amino-3,4-phthalyl-acridon mit p-Chlorbenzoesäure kondensiert und das so erhaltene 2-(p-carboxyphenylamino)-3,4-phthalyl-acridon auf 2-Amino-3-brom-anthrachinon unter Oxazolring- schluss einwirken lässt.
Farbstoffe von ähnlichen Echtheitseigenschaften und von ähnlicher Nuance werden erhalten, wenn in Absatz 2 dieses Beispiels das 2-Amino-3,4- phthalyl-acridon ersetzt wird durch eine entspre chende Menge von 2-Amino-3,4-phthalyl-6-chlor- acridon, 2-Amino-3,4-phthalyl-7-chlor-acridon oder durch 2-Amino-3,4-phthalyl-5,7-dichlor-acridon.
Process for the production of vat dyes It has been found that valuable vat dyes of the formula
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can be obtained, where in the phthalylacridone radical in the 5-, 6-, 7- and 8-position halogen or hydrogen can be if one p-halogen or
p-Amino benzoic acid or its halides or alkyl esters of the formula
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on the radical X with 3,4-phthalylacridones of the formula
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which contain halogen or hydrogen in the 5-, 6-, 7- and 8-position, with the formation of an NH bridge and on the carboxyl radical with 2-amino-anthraquinones of the general formula
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brings about conversion under oxazole ring closure,
where in the above formulas one X is NH2 and the other X is halogen, Y is OH, Cl, O-alkyl and Z is halogen or OH.
The condensation can be carried out in the manner known per se for the formation of anthrimides or for the oxazole ring closure.
<I> Example </I> By acylation of 2-amino-3-bromo-anthraquinone with p-bromo-benzoyl chloride in an organic solvent and oxazole ring closure of the 2- (p-bromo-benzoylamino) -3 formed -bromo-anthraquinones using sodium acetate / potash in nitrobenzene at 200 becomes 2- (p-bromo-phenyl) -5,6-phthalylbenzoxazole (a pale gray crystal powder that melts at 300/310)
manufactured.
A mixture of 400 parts of nitrobenzene, 10.2 parts of 2-amino-3,4-phthalyl-acridone, 14.5 parts of the 2- (p-bromo-phenyl) -5,6-phthalyl-benzoxazole prepared in accordance with paragraph 1, 5 parts of sodium acetate, 0.5 parts of copper acetate and 0.5 part of copper powder are heated to 200 for 12 hours. Then it is sucked off moderately warm and the residue is washed out well first with nitrobenzene, then with methanol and finally with hot water.
The dried, green dye powder dissolves in conc. Sulfuric acid with a brown color and prints and dyes vegetable fibers from a brownish red vat in yellowish green tones with very good fastness properties.
The same dye is obtained if corresponding amounts of 2-bromo-3,4-phthalyl-acridone are condensed with 2- (p-aminophenyl) -5,6-phthalyl-benzoxazole in the manner indicated above, or else if 2-amino-3,4-phthalyl-acridone is condensed with p-chlorobenzoic acid and the resulting 2- (p-carboxyphenylamino) -3,4-phthalyl-acridone on 2-amino-3-bromo-anthraquinone under oxazole ring lets take effect.
Dyes of similar fastness properties and of similar shade are obtained if, in paragraph 2 of this example, the 2-amino-3,4-phthalyl-acridone is replaced by a corresponding amount of 2-amino-3,4-phthalyl-6-chloro - acridone, 2-amino-3,4-phthalyl-7-chloro-acridone or by 2-amino-3,4-phthalyl-5,7-dichloro-acridone.