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Procédé pour la préparation d'aminoalcoyl-vinyl-éthers La présente invention se rapporte à un procédé pour la préparation d'aminoalcoyl-vinyl-éthers aptes à être transformés en homopolymères ou copolymères.
Le procédé suivant l'invention est caractérisé en ce qu'on fait réagir de l'acétylène, en présence d'un catalyseur basique, avec un aminoalcool de formule générale
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dans laquelle n est zéro ou 1, R et RI représentent des radicaux alcoyle renfermant de 1 à 4 atomes de carbone, identiques ou différents, Z représente un groupement hydrocarboné divalent renfermant de 2 à 18 atomes de carbone, si n est zéro, ou de 1 à 7 atomes de carbone, si n est 1, et R4 représente un radical alcoyle renfermant de 1 à 21 atomes de carbone, si n est zéro, ou de l'hydrogène ou un groupement renfermant de 1 à 18 atomes de carbone, si n est 1, pour obtenir des éthers de formule
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On peut effectuer aisément la réaction en présence d'une petite quantité (5 % à 10 %)
d'un hydroxyde de métal alcalin, tel que l'hydroxyde de potassium, comme catalyseur. De préférence, on introduit l'acétylène dans l'alcool à des températures de 100 à 180 C, sous des pressions relatives de 14 à 35 kg/cm2. Les éthers vinyliques qui se forment ainsi peuvent être séparés par distillation sous pression réduite.
Par exemple, on peut constituer une charge réactionnelle avec un aminoalcool contenant 10 moles pour cent de son sel de sodium comme catalyseur, celui-ci étant préparé soit par l'addition de sodium métallique, soit à partir d'hydroxyde de sodium, avec élimination ultérieure de l'eau de la réaction. On place cette charge dans un autoclave propre et sec que l'on balaye ensuite par un courant d'azote puis d'acétylène. On chauffe la charge à une température de 100 à 130 C et on rajoute de l'acétylène sous une pression relative de 28 à 35 kg/cm2. On maintient la pression au cours de la réaction par addition ultérieure d'acétylène et on maintient la température au-dessous de 150 C et de préférence entre 140 et 145 C. On distille par évaporation le produit brut obtenu, on le sèche sur de la potasse solide et on le redistille.
On peut citer comme aminoalcools caractéristiques dont on peut faire usage le 4-amino-4-méthyl- pentanol, le 4-amino-4-méthyl-2-pentanol, de 2-ami- no-2-méthylpropanol, le 2-amino-2-éthylpropanol, le 2-N-méthylamino-2-méthylpropanol, le 2-N-butylami- no-2-méthylpropanol, le 2-N-2-éthylhexylamino-2- méthylpropanol, le 2-N-dodécylamino-2-méthylpro- panol, le 2-N-allylamino-2-méthylpropanol, le 2-ben- zylamino-2-méthylpropanol, le 2-N-cyclohexylamino- 2-méthylpropanol, le 2-amino-2-méthylbutanol,
le 2- N-méthylamino-2-méthylbutanol, le 2-N benzyl-ami- no-2-méthylbutanol, le 2-N-cyclohexylamino-2-mé- thylbutanol, le 7-amino-3,7-diméthyloctanol, le 2-N-
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butyl-t-aminoéthanol, le 2-N-butyl-t-aminopropanol, le 3-N-butyl-t-aminopropanol, le 2-N-1,1,5-triméthyl- heptylaminoéthanol, le 2-N-1,1,3,3,tétraméthylbutyl- aminoéthanol, ainsi que ceux qui possèdent les formules individuelles suivantes
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On peut préparer les aminoalcools par un certain nombre de procédés;
un grand nombre d'entre eux sont disponibles dans le commerce, comme par exemple le 2-méthyl-2-aminopropanol. On peut faire réagir les alcools non saturés convenables comme par exemple le 3,7-diméthyl-#-6,7-octénol, avec de l'acide cyanhydrique en présence d'acide sulfurique et on peut hydrolyser la formamide obtenue en vue d'obtenir l'aminoalcool voulu. La réaction de la formaldéhyde et de nitro-alcanes, tels que le 2-nitrobutane, suivie par une réduction, donne des aminoalcools qui conviennent pour la mise en #uvre de la présente invention.
On peut également préparer les aminoalcools (plus précisément les aminoalcools pour lesquels n = 0) en faisant réagir une amine comme par exemple une amine substituée par un groupe alcoyle tertiaire, et un époxyde tel que l'oxyde d'éthylène ou l'oxyde de cyclohexylène, ou bien on peut les obtenir à partir d'une halohydrine comme la tétraméthylène- bromhydrine, et de l'amine voulue, par exemple une amine substituée par un groupe alcoyle tertiaire.
Un autre procédé de préparation des produits de départ qui est particulièrement intéressant pour la préparation des composés pour lesquels n = 1 et R4 est autre que de l'hydrogène, consiste à faire réagir un aminoalcool avec une aldéhyde en vue d'obtenir une base de Schiff, et à réduire la base obtenue. Le choix de l'aldéhyde détermine le groupe R4 particulier qui se trouve dans les composés finalement obtenus.
Les éthers d'aminoalcoyle obtenus conformément à la présente invention sont intéressants à différents égards. Ce sont des solvants et des agents de nettoyage acides. Ce sont des agents insecticides et des agents toxiques contre les mycètés. Ils sont utiles comme produits d'addition et comme agents modérateurs pour résines aminoplastes. Ils sont intéressants dans le domaine du textile comme inhibiteurs de décoloration par les gaz pour les teintures d'acétate de cellulose. Ce sont des agents intermédiaires de réaction qui sont susceptibles de réagir avec un grand nombre de composés en donnant des dérivés intéressants pos- sédant une large variété d'applications.
Ainsi, on peut les faire réagir avec une ou plusieurs moles d'oxydes d'alcoylène, comme par exemple l'oxyde d'éthylène ou l'oxyde de propylène en vue d'obtenir des agents tensioactifs présentant un caractère essentiellement non ionique dont on peut faire usage dans les industries du textile, du papier et du cuir. On peut donner une structure quaternaire aux éthers ou à leurs dérivés avec l'oxyde d'alcoylène grâce à des agents tels que le chlorure de benzyle, le sulfate diméthylique, et analogues en vue d'obtenir des composés possédant des propriétés fongicides.
On peut faire réagir les éthers avec un halo- carbonate. Il se forme des carbamates dans lesquels le groupe vinyle non saturé reste intact. Ces carba- mates se polymérisent par addition en donnant des polymères intéressants qui peuvent servir comme agents d'apprêt pour textiles, dans des compositions de revêtements, et comme adhésifs.
On peut transformer lés carbamates en isocya- nates en les chauffant à une température de 1700 à 300(l C en présence d'une base.
On peut aussi transformer les éthers en cyanami- des par réaction avec le chlorure de cyanogène (CNCl) à une température de 0 à 750 C en présence d'un solvant organique inerte tel que le benzène ou le toluène et d'un réactif minéral alcalin qui se combine avec l'haloacide dégagé.
On peut polymériser les éthers d'amino-alcoyle et vinyle obtenus conformément à la présente invention en faisant usage de catalyseurs azo ; la transforma- tion en polymère est de l'ordre de 90,% ou plus.
Lesdits éthers sont également copolymérisables. A cet égard, ils sont encore plus souples que des éthers d'aminoalcoyle et vinyle dans lesquels l'atome d'azote n'est pas fixé sur un atome de carbone tertiaire, du fait qu'une plus grande variété de comono- mères peuvent être copolymérisés' avec succès avec ces nouveaux éthers en donnant des rendements ou des taux de conversion élevés.
Il sont remarquables en ce qui concerne leur aptitude à être copolymérisés avec des acrylates, des esters vinyliques, de l'acrylonitrile et un grand nombre d'autres monomères vinyliques, particulièrement des esters, en vue de donner des copolymères conservant encore un groupe amine primaire ou secondaire réactif. La réactivité des composés est telle que l'addition vinylique se poursuit sans qu'intervienne une addition ou une réaction sur le groupe amine.
Les exemples suivants sont donnés à titre illus- tratif de la présente invention Exemple 1 On fait réagir 1800 g de 2-amino-2-méthylpropa- nol-1 sec avec 44 g de sodium métallique et on charge ce mélange dans un autoclave de 3 litres qui est agité, et balayé avec de l'azote, puis on ferme hermétiquement l'autoclave. On envoie un courant d'azote, puis d'acétylène, et on porte la pression à 3,5 kg/em2 au manomètre à l'aide d'acétylène. On
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chauffe l'autoclave et son contenu à 100 et on augmente la pression de l'acétylène lentement jusqu'à 35 kg/em2.
La réaction exige une heure et 16 minutes avec une gamme de pressions allant de 21 à 35 kg/cm2 à une température allant de 100 à 136 C. On distille le produit brut par évaporation, puis on le re- distille, ce qui donne 1760 g de produit, soit un rendement de 84 % ; point d'ébullition: 70 C/120 mm Hg; ND(20) : 1,4293. Le produit a un degré de pureté de 96,7 % comme le montre l'analyse effectuée à l'aide de chlorhydrate d'hydroxylamine portant sur l'éther vinylique et il correspond à l'éther de 2-amino- butyle et vinyle de formule CH2 : CHOCH2C(CH3)2NH2 Le produit est un liquide incolore présentant une odeur légèrement camphrée d'amine; il est soluble dans l'eau, le méthanol et le toluène.
Le composé est intéressant comme fongicide. A 0,1 % il donne une destruction de 100 % de Mono- linia fructicola et de Stemphylium sarcinaefor- me .
Exemple 2 On suit le processus général de l'exemple 1 en remplaçant entièrement l'aminoalcool par 100 g de HOC2H4CH(CHs)(CH2)3C(CH3)2NH2 en faisant usage de 1,3 g de sodium, en chauffant à environ 145 C de manière à obtenir une pression d'acétylène d'environ 30 kg/cm2 au manomètre.
La réaction demande 70 minutes et on obtient 98,4 g de CH2: CHOC2H4CH(CH3)(CH)3C(CH3)2NH2 possédant un point d'ébullition de 113 C sous 10 mm Hg et un indice de réfraction ND (20) de 1,4495. Le calcul indique que la réfractivité molaire du produit est de 62,21 et on constate qu'elle est égale à 62,48.
Le produit est une huile incolore possédant une faible odeur d'amine. C'est un fongicide et il est particulièrement intéressant, du fait qu'il est relativement stable lorsqu'on l'applique par vaporisation par exemple sur des plantes. C'est également un insecticide de contact qui donne une destruction de 50 % à 100 5 des tétranyques rouges lorsqu'il est appliqué à une concentration de 1 partie pour 400 à partir d'un concentré en émulsion dans une essence à point d'ignition élevé.
Exemple 3 D'une manière analogue, on vinyle à l'aide d'acétylène le 2-anino-2-méthyl-hexanol-1 (provenant de la réduction du produit obtenu à partir de formaldé- hyde et de 2-nitropentane), ce qui donne une huile incolore que l'on purifie par distillation sous pression réduite. Les résultats de l'analyse portant sur l'azote et l'éther de vinyle concordent sensiblement avec la composition suivante CH2 : CHOCH2C(CH3)(C4H9)NH2 Cette matière peut servir comme inhibiteur de décoloration par les gaz pour les teintures d'acétate de cellulose. Le composé est additionné à raison de 5 % du poids d'acétate à l'état solide dans la matière de filage et la fibre est filée à sec de la manière habituelle.
Les fibres obtenues, lorsqu'elles sont teintes, résistent à plus de 5 cycles dans la chambre d'essai de décoloration par les gaz.
Exemple 4 On vinyle une mole de 2-isobutylamino-2-méthyl- propanol-1 (obtenu par hydrogénation catalytique de l'huile visqueuse résultant de la réaction du 2-amino- 2-méthylpropanol et d'isobutyraldéhyde) par le processus de l'exemple I, à l'aide d'acétylène en présence de 10 moles pour cent de sodium sous une pression de 32 kg/ce au manomètre et à 130 C. On obtient un rendement de 70 % de l'éther vinylique suivant CH2 : COCH2C(CH3)2NHCH2CH(CH3)2 Le produit est une huile incolore qui présente seulement une faible odeur d'amine. C'est un inhibiteur efficace de la décoloration par les gaz lorsqu'on l'ajoute à de l'acétate de cellulose à raison de 2 % à 10 %, qu'on met ensuite sous forme de fibres et de pellicules.
D'une manière analogue, les bases de Schiff provenant de 2-amino-2-méthylpropanol-1 d'une part, et de formaldéhyde, de benzaldéhyde, de cyclohexyl- aldéhyde, d'acétaldéhyde, de 2-éthylhexaldéhyde, de furfuraldéhyde ou de thiénylaldéhyde d'autre part, et ayant subi ensuite une réduction catalytique à l'aide d'hydrogène en vue de donner le 2-amino-2-méthyl- propanol N-substitué correspondant sont vinyléesavec de l'acétylène,
comme on l'a indiqué ci-dessus et on obtient les éthers de vinyle correspondants possédant les formules suivantes
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Exemple S On soumet à vinylation du 2-octadécyl-amino-2- méthylpropanol-1 (préparé par hydrogénation de la base de Schiff de l'octadécylaldéhyde et du 2-amino- 2-méthylpropanol-1) ; on obtient une huile visqueusef jaune clair, qui est soluble dans les huiles minérales et qui est conforme à la structure CH.:
CHOCH2C(CHs)2NHNH2CI7H3s
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Elle peut servir comme inhibiteur de corrosion et comme antioxydant pour des huiles de lubrification et de coupe lorsqu'on l'ajoute à ces huiles en proportions allant de 0,1 à 5 %.
Le produit de vinylation provenant d'une manière semblable de la 2-éthylhexaldéhyde, et possédant la structure CH2 : CHOCH2C(CH3)2NHCH2CH(C2H3) CH2CH2CH2CHs est obtenu avec un bon rendement sous forme d'une huile incolore, presque sans odeur et aisément soluble dans des solvants organiques. C'est un fongicide excellent qui détruit à la fois le Stemphylium sar- cinaeforme et la Monolinia fructicola sous dés concentrations inférieures ou égales à 0,01 % et qui présente une bonne ténacité et une bonne stabilité sur le feuillage. Il peut également être utilisé pour provoquer le dépérissement dû au fusarium dans des tomates contaminées.
Exemple 6 On charge dans un autoclave un mélange de N- butyl-t-aminoéthanol (113 g) et de 2,2 g de sodium métallique et on chauffe à l39 - 148 ) sous une pression d'acétylène de 32 à 35 kg/cm2 au manomètre pendant 2 heures et demie. On obtient 113 g de produit, soit un rendement de 92 %, sous forme d'une huile incolore, dont le point d'ébullition est de 76 /43 mm Hg, et l'indice de réfraction ND(20) de 1,4308.
La matière est un fongicide permettant à la fois la destruction du Stemphylium sarcinaeforme et de Monolinia fructicola .
Exemple 7 On chauffe à 127 - 151 pendant 2 heures une solution de 1,9 g de sodium métallique dans 143 g de N-octyl-t-aminoéthanol en présence d'acétylène sous une pression relative de 25 - 29 kg/cm2. Le mélange brun et visqueux obtenu est distillé par évaporation sous pression réduite et est ensuite redistillé, ce qui donne 142 g de produit possédant la structure CH2 : CHOC2H4NHC(CH3)2CH2C(CH3)s On obtient un rendement de 95 % de produit dont le point d'ébullition est de 109 C/20 mm Hg et l'indice de réfraction ND(20) :1,4478. Le composé peut servir comme insecticide de contact et donne une destruction des pucerons et des té- tranyques supérieurs à 50 % lorsqu'on l'applique sous une concentration de 1 partie pour 400 à partir d'un concentré en émulsion.
Le produit ne réagit pas avec des esters à 100 mais il réagit bien avec de l'isocyanate de butyle en donnant l'urée.
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Process for the preparation of aminoalkyl-vinyl ethers The present invention relates to a process for the preparation of aminoalkyl-vinyl-ethers capable of being converted into homopolymers or copolymers.
The process according to the invention is characterized in that acetylene is reacted, in the presence of a basic catalyst, with an aminoalcohol of general formula
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in which n is zero or 1, R and RI represent alkyl radicals containing from 1 to 4 carbon atoms, identical or different, Z represents a divalent hydrocarbon group containing from 2 to 18 carbon atoms, if n is zero, or of 1 to 7 carbon atoms, if n is 1, and R4 represents an alkyl radical containing 1 to 21 carbon atoms, if n is zero, or hydrogen or a group containing 1 to 18 carbon atoms, if n is 1, to obtain ethers of formula
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The reaction can easily be carried out in the presence of a small amount (5% to 10%)
an alkali metal hydroxide, such as potassium hydroxide, as a catalyst. Preferably, acetylene is introduced into the alcohol at temperatures of 100 to 180 ° C., under relative pressures of 14 to 35 kg / cm2. The vinyl ethers which thus form can be separated by distillation under reduced pressure.
For example, one can constitute a reaction charge with an amino alcohol containing 10 mole percent of its sodium salt as a catalyst, the latter being prepared either by the addition of metallic sodium or from sodium hydroxide, with elimination. subsequent reaction water. This charge is placed in a clean, dry autoclave which is then swept with a stream of nitrogen and then of acetylene. The load is heated to a temperature of 100 to 130 ° C. and acetylene is added under a relative pressure of 28 to 35 kg / cm 2. The pressure is maintained during the reaction by subsequent addition of acetylene and the temperature is maintained below 150 ° C. and preferably between 140 and 145 ° C. The crude product obtained is distilled off by evaporation, it is dried over water. solid potash and redistilled.
As characteristic amino alcohols which can be used, mention may be made of 4-amino-4-methyl-pentanol, 4-amino-4-methyl-2-pentanol, 2-amino-2-methylpropanol, 2-amino -2-ethylpropanol, 2-N-methylamino-2-methylpropanol, 2-N-butylamino-2-methylpropanol, 2-N-2-ethylhexylamino-2-methylpropanol, 2-N-dodecylamino-2 -methylpropanol, 2-N-allylamino-2-methylpropanol, 2-ben-zylamino-2-methylpropanol, 2-N-cyclohexylamino-2-methylpropanol, 2-amino-2-methylbutanol,
2- N-methylamino-2-methylbutanol, 2-N benzyl-amino-2-methylbutanol, 2-N-cyclohexylamino-2-methylbutanol, 7-amino-3,7-dimethyloctanol, 2-N-
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butyl-t-aminoethanol, 2-N-butyl-t-aminopropanol, 3-N-butyl-t-aminopropanol, 2-N-1,1,5-trimethyl-heptylaminoethanol, 2-N-1, 1,3,3, tetramethylbutylaminoethanol, as well as those which have the following individual formulas
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Amino alcohols can be prepared by a number of methods;
a large number of them are commercially available, such as, for example, 2-methyl-2-aminopropanol. Suitable unsaturated alcohols, such as, for example 3,7-dimethyl - # - 6,7-octenol, can be reacted with hydrocyanic acid in the presence of sulfuric acid and the formamide obtained can be hydrolyzed with a view to obtain the desired amino alcohol. The reaction of formaldehyde and nitroalkanes, such as 2-nitrobutane, followed by reduction, gives amino alcohols which are suitable for the practice of the present invention.
It is also possible to prepare aminoalcohols (more precisely aminoalcohols for which n = 0) by reacting an amine such as, for example, an amine substituted with a tertiary alkyl group, and an epoxide such as ethylene oxide or ethylene oxide. cyclohexylene, or they can be obtained from a halohydrin such as tetramethylene bromhydrin, and the desired amine, for example an amine substituted by a tertiary alkyl group.
Another process for the preparation of the starting products which is particularly advantageous for the preparation of the compounds for which n = 1 and R4 is other than hydrogen, consists in reacting an aminoalcohol with an aldehyde in order to obtain a base of Schiff, and reduce the base obtained. The choice of aldehyde determines the particular R4 group which is found in the compounds finally obtained.
The aminoalkyl ethers obtained according to the present invention are interesting in various respects. These are solvents and acidic cleaning agents. They are insecticidal agents and toxic agents against fungi. They are useful as adducts and as moderating agents for aminoplast resins. They are useful in the textile field as gas discoloration inhibitors for cellulose acetate dyes. They are reaction intermediates which are capable of reacting with a large number of compounds to give interesting derivatives having a wide variety of applications.
Thus, they can be reacted with one or more moles of alkylene oxides, such as, for example, ethylene oxide or propylene oxide with a view to obtaining surfactants having an essentially nonionic character which is can make use in textile, paper and leather industries. The ethers or their derivatives with alkylene oxide can be given a quaternary structure by such agents as benzyl chloride, dimethyl sulfate, and the like to obtain compounds having fungicidal properties.
The ethers can be reacted with a halocarbonate. Carbamates are formed in which the unsaturated vinyl group remains intact. These carbamates addition polymerize to yield polymers of interest which can be used as textile sizing agents, in coating compositions, and as adhesives.
The carbamates can be converted to isocyanates by heating them to a temperature of 1700 to 300 (1 C in the presence of a base.
Ethers can also be converted into cyanamides by reaction with cyanogen chloride (CNCl) at a temperature of 0 to 750 C in the presence of an inert organic solvent such as benzene or toluene and an alkaline mineral reagent. which combines with the released haloacid.
The amino-alkyl vinyl ethers obtained according to the present invention can be polymerized using azo catalysts; conversion to polymer is on the order of 90% or more.
Said ethers are also copolymerizable. In this regard, they are even more flexible than amino alkyl vinyl ethers in which the nitrogen atom is not attached to a tertiary carbon atom, since a greater variety of comonomers can be obtained. to be successfully copolymerized with these new ethers giving high yields or conversion rates.
They are remarkable for their ability to be copolymerized with acrylates, vinyl esters, acrylonitrile and a large number of other vinyl monomers, particularly esters, to give copolymers still retaining a primary amine group. or reactive secondary. The reactivity of the compounds is such that the vinyl addition continues without any addition or reaction on the amine group taking place.
The following examples are given by way of illustration of the present invention. Example 1 1800 g of dry 2-amino-2-methylpropanol-1 is reacted with 44 g of metallic sodium and this mixture is loaded into an autoclave of 3. liters which is stirred, and flushed with nitrogen, then the autoclave is sealed. A stream of nitrogen is sent, then acetylene, and the pressure is brought to 3.5 kg / em2 on a manometer using acetylene. We
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The autoclave and its contents are heated to 100 and the pressure of the acetylene is slowly increased up to 35 kg / em2.
The reaction requires one hour and 16 minutes with a pressure range from 21 to 35 kg / cm2 at a temperature from 100 to 136 C. The crude product is evaporated off and then redistilled to give 1760 g of product, ie a yield of 84%; boiling point: 70 C / 120 mm Hg; ND (20): 1.4293. The product has a degree of purity of 96.7% as shown by the analysis carried out using hydroxylamine hydrochloride on vinyl ether and it corresponds to 2-amino-butyl vinyl ether of formula CH2: CHOCH2C (CH3) 2NH2 The product is a colorless liquid with a slightly camphoric amine odor; it is soluble in water, methanol and toluene.
The compound is useful as a fungicide. At 0.1% it gives 100% destruction of Monolinia fructicola and Stemphylium sarcinaeform.
Example 2 The general procedure of Example 1 is followed by completely replacing the amino alcohol with 100 g of HOC2H4CH (CHs) (CH2) 3C (CH3) 2NH2 using 1.3 g of sodium, heating to about 145 C so as to obtain an acetylene pressure of about 30 kg / cm2 at the manometer.
The reaction takes 70 minutes and we obtain 98.4 g of CH2: CHOC2H4CH (CH3) (CH) 3C (CH3) 2NH2 having a boiling point of 113 C under 10 mm Hg and a refractive index ND (20) of 1.4495. The calculation indicates that the molar refractivity of the product is 62.21 and is found to be 62.48.
The product is a colorless oil with a faint amine odor. It is a fungicide and it is particularly interesting, because it is relatively stable when applied by spraying, for example on plants. It is also a contact insecticide which gives 50% to 100% destruction of red spider mites when applied at a 1 part to 400 concentration from an emulsion concentrate in flash point gasoline. Student.
Example 3 In an analogous manner, 2-anino-2-methyl-hexanol-1 (originating from the reduction of the product obtained from formaldehyde and 2-nitropentane) is vinylated using acetylene, which gives a colorless oil which is purified by distillation under reduced pressure. Nitrogen and vinyl ether analysis results are consistent with the following composition CH2: CHOCH2C (CH3) (C4H9) NH2 This material can be used as a gas discoloration inhibitor for acetate dyes cellulose. The compound is added in an amount of 5% by weight of solid state acetate in the spinning material and the fiber is dry spun in the usual manner.
The resulting fibers, when dyed, withstand more than 5 cycles in the gas discoloration test chamber.
Example 4 One mole of 2-isobutylamino-2-methyl-propanol-1 (obtained by the catalytic hydrogenation of the viscous oil resulting from the reaction of 2-amino-2-methylpropanol and isobutyraldehyde) is vinylated by the process of l Example I, using acetylene in the presence of 10 mole percent sodium under a pressure of 32 kg / cc on a manometer and at 130 C. A yield of 70% of vinyl ether is obtained according to CH 2: COCH2C (CH3) 2NHCH2CH (CH3) 2 The product is a colorless oil with only a faint amine odor. It is an effective gas discoloration inhibitor when added to 2% to 10% cellulose acetate, which is then formed into fibers and films.
In a similar manner, the Schiff bases originating from 2-amino-2-methylpropanol-1 on the one hand, and from formaldehyde, benzaldehyde, cyclohexyl-aldehyde, acetaldehyde, 2-ethylhexaldehyde, furfuraldehyde or of thienylaldehyde on the other hand, and having subsequently undergone a catalytic reduction with the aid of hydrogen in order to give the corresponding N-substituted 2-amino-2-methyl-propanol, are vinylated with acetylene,
as indicated above and the corresponding vinyl ethers having the following formulas are obtained
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Example S 2-octadecyl-amino-2-methylpropanol-1 (prepared by hydrogenation of the Schiff base of octadecylaldehyde and 2-amino-2-methylpropanol-1) is subjected to vinylation; a light yellow viscous oil is obtained which is soluble in mineral oils and which conforms to the CH structure:
CHOCH2C (CHs) 2NHNH2CI7H3s
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It can serve as a corrosion inhibitor and as an antioxidant for lubricating and cutting oils when added to these oils in proportions ranging from 0.1 to 5%.
The vinylation product similarly derived from 2-ethylhexaldehyde, and having the structure CH2: CHOCH2C (CH3) 2NHCH2CH (C2H3) CH2CH2CH2CHs is obtained in good yield as a colorless oil, almost odorless and easily soluble in organic solvents. It is an excellent fungicide which destroys both Stemphylium sarcinaeform and Monolinia fructicola in concentrations less than or equal to 0.01% and which exhibits good tenacity and good stability on the foliage. It can also be used to induce Fusarium dieback in contaminated tomatoes.
Example 6 A mixture of N-butyl-t-aminoethanol (113 g) and 2.2 g of metallic sodium is charged in an autoclave and heated to (13 - 148) under acetylene pressure of 32 to 35 kg / cm2 on the manometer for 2 and a half hours. 113 g of product are obtained, i.e. a yield of 92%, in the form of a colorless oil, the boiling point of which is 76/43 mm Hg, and the refractive index ND (20) of 1.4308 .
The material is a fungicide allowing the destruction of both Stemphylium sarcinaeforme and Monolinia fructicola.
Example 7 A solution of 1.9 g of metallic sodium in 143 g of N-octyl-t-aminoethanol in the presence of acetylene is heated at 127-151 for 2 hours at a relative pressure of 25-29 kg / cm2. The brown and viscous mixture obtained is distilled by evaporation under reduced pressure and is then redistilled, which gives 142 g of product having the structure CH2: CHOC2H4NHC (CH3) 2CH2C (CH3) s A yield of 95% of product is obtained whose boiling point is 109 C / 20 mm Hg and the refractive index ND (20): 1.4478. The compound can be used as a contact insecticide and gives greater than 50% aphid and spider mite kill when applied at a 1 part to 400 concentration from an emulsion concentrate.
The product does not react with 100 esters but reacts well with butyl isocyanate to give urea.