Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffe Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung neuer metal-
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in welcher A einen Rest eines 1-Indazyl-3- methyl-5-pyrazolons bezeichnet.
Das Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung zur Herstellung der oben definier ten neuen Azofarbstoffe ist dadurch gekenn zeichnet, dass 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfon- säure tetrazotiert und die so erhaltene Tetrazo- verbindung mit 2 Mol eines 1-Indazyl-3- methyl-5-pyrazolons gekuppelt wird.
Als Beispiele von 1-Indazyl-3-methyl-5- pyrazolonen, die nach dem erfindungsgemässen Verfahren verwendet werden können, seien 1- (5'-Indazyl) -3-methyl-5-pyrazolon und 1- (6'- Indazyl)-3-methyl-5-pyrazolon genannt.
Das 1-(5'-Indazyl)-3-methyl-5-pyrazolon und das 1-(6'-Indazyl)-3-methyl-5-pyrazolon können durch Diazotieren von 5-Aminoindazol bzw. 6-Aminoindazol,
Reduzieren der so erhal tenen Diazoverbindung zu der Hydrazinver- bindung und Kondensieren der Hydrazinver- bindung mit Acetessigsäureäthylester oder mit Diketen und Ammoniak sowie Ringschluss des Reaktionsproduktes mittels Natriumhydroxyd hergestellt werden.
Die nach dem Verfahren gemäss der vor liegenden Erfindung hergestellten Farbstoffe lisierbarer Disazofarbstoffe, die in Form ihrer freien Säuren die folgende Formel besitzen: eignen sich zum Färben von Cellulosefasern, insbesondere von Baumwoll- und Viskose reyonfasern. Sie färben Baumwolle in leuch tenden orange- bis scharlachroten Farbtönen, die bei der Nachkupferung eine verhältnis mässig geringe Farbänderung zeigen und die eine ausgezeichnete Licht- und Waschechtheit besitzen.
In den folgenden Beispielen sind die Men genangaben in Teilen gewichtsmässig zu ver stehen.
Beispiel <I>1</I> 3,7 Teile 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfon- säure werden in 100 Teilen Wasser gelöst. Die Lösung wird auf 5 C abgekühlt und zuerst mit 5 Teilen Salzsäure (Dichte: 1,185) und anschliessend mit 1,4 Teilen Natriumnitrit versetzt.
Das Gemisch wird während 30 Mi nuten bei 0-5 C gerührt und nach Entfer nung der überschüssigen salpetrigen Säure einer Lösung von 4,65 Teilen 1-(6'-Indazyl)-3- methyl-5-pyrazolon, 0,8 Teil Natriumhydroxyd und 7,5 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat in 100 Teilen Wasser zugesetzt. Das Gemisch wird bei einer unter 10 C liegenden Tempe ratur während 16 Stunden gerührt und an- schliessend filtriert. Der feste Rückstand wird mit 50 Teilen Wasser gewaschen und getrock net.
Das Produkt ist ein schwarzes Pulver, das sich in Wasser unter Bildung einer dun kelroten Lösung löst, die Cellulosefasern aus einer alkalischen oder Glaubersalz enthalten den Färbeflotte in leuchtenden scharlachroten Farbtönen färbt. Bei der Nachkupferung mit Kupfersalzen nehmen die Färbungen einen rötlichorangen Farbton an, der eine gute Wasch- und Lichtechtheit besitzt.
<I>Beispiel 2</I> 3,7 Teile 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfon- säure werden in der im Beispiel 1 beschrie benen Weise tetrazotiert. Das tetrazotierte Produkt wird mit einer Lösung von 4,65 Tei- len 1-(5'-Indazyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 0,8 Teil Natriumhydroxyd und 7,5 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat in 100 Teilen Wasser in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise gekuppelt.
Es wird ein Farbstoff in Form eines dunkel roten Pulvers erhalten, das sich in Wasser unter Bildung einer dunkelroten Lösung löst, die Cellulosefasern aus einer alkalischen oder Glaubersalz enthaltenden Färbeflotte in einem roten Farbton färbt. Bei der Nachbehandlung der Färbung mit Kupfersalzen entsteht ein roter Farbton von guter Wasch- und Licht echtheit.
Process for the production of new azo dyes The present invention relates to a process for the production of new metal
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in which A denotes a residue of a 1-indazyl-3-methyl-5-pyrazolone.
The process according to the present invention for the preparation of the above-defined new azo dyes is characterized in that 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid is tetrazotized and the tetrazo compound thus obtained with 2 moles of a 1-indazyl -3-methyl-5-pyrazolones is coupled.
Examples of 1-indazyl-3-methyl-5-pyrazolones which can be used by the process according to the invention are 1- (5'-indazyl) -3-methyl-5-pyrazolone and 1- (6'-indazyl) Called -3-methyl-5-pyrazolone.
The 1- (5'-indazyl) -3-methyl-5-pyrazolone and the 1- (6'-indazyl) -3-methyl-5-pyrazolone can be obtained by diazotizing 5-aminoindazole or 6-aminoindazole,
Reduction of the diazo compound thus obtained to the hydrazine compound and condensation of the hydrazine compound with ethyl acetoacetate or with diketene and ammonia and ring closure of the reaction product using sodium hydroxide.
The dyes prepared by the process according to the present invention, soluble disazo dyes which, in the form of their free acids, have the following formula: are suitable for dyeing cellulose fibers, in particular cotton and viscose rayon fibers. They dye cotton in bright orange to scarlet red shades, which show a relatively small change in color during copper plating and which are extremely lightfast and washfast.
In the following examples, the quantities given are to be understood in parts by weight.
Example <I> 1 </I> 3.7 parts of 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid are dissolved in 100 parts of water. The solution is cooled to 5 ° C. and first 5 parts of hydrochloric acid (density: 1.185) and then 1.4 parts of sodium nitrite are added.
The mixture is stirred for 30 minutes at 0-5 C and, after removal of the excess nitrous acid, a solution of 4.65 parts of 1- (6'-indazyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 0.8 part of sodium hydroxide and 7.5 parts of anhydrous sodium carbonate in 100 parts of water. The mixture is stirred at a temperature below 10 C for 16 hours and then filtered. The solid residue is washed with 50 parts of water and getrock net.
The product is a black powder that dissolves in water to form a dark red solution; the cellulose fibers made from an alkaline or Glauber's salt dyes the dye liquor in bright scarlet shades. When re-coppering with copper salts, the colors take on a reddish-orange hue, which has good wash and lightfastness.
<I> Example 2 </I> 3.7 parts of 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid are tetrazotized in the manner described in Example 1. The tetrazotized product is treated with a solution of 4.65 parts of 1- (5'-indazyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 0.8 part of sodium hydroxide and 7.5 parts of anhydrous sodium carbonate in 100 parts of water in the im Example 1 described manner coupled.
A dye is obtained in the form of a dark red powder which dissolves in water to form a dark red solution which dyes the cellulose fibers from an alkaline dye liquor or dye liquor containing Glauber's salt in a red shade. The aftertreatment of the dyeing with copper salts results in a red shade with good wash and lightfastness.