Verfahren zur Herstellung eines Mittels zur Bekämpfung von Textilschädlingen Es wurde gefunden, dass Halogenalkyl- und Halogenarylsulfonsäureamide von Ami nen, die einen mehrere carbocyclische Sechs ringe, z. B. Benzolkerne, enthaltenden .Rest aufweisen, für die Bekämpfung von Textil schädlingen sowie Schimmel und Bakterien befall gut geeignet sind. In den mehrkernigen Aminen, von denen sich die Amide ableiten, können die Sechsringe z.
B. direkt oder über Zwischenglieder, wie U,S,SO,S02,CHz,-CH=CH-,CO., @T=i\- und ähnliche, verbunden oder auch konden siert sein. Zweckmässig enthalten sie Halo genatome.
Gegenstand vorliegender Erfindung ist. somit ein Verfahren zur Herstellung eines Mittels zur Bekämpfung von Textilschädlin gen, Schimmel Lind Bakterienbefall durch Zusatz eines Wirkstoffes zu einem Träger, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man als Wirkstoff ein von einem einen mehrere carbo- eyclisehe Sechsringe enthaltenden Rest, auf weisenden Amids abgeleitetes Halogenalkyl- bzw. Halogenarylstilfonsäureamid oder ein Salzeines solchen Amids verwendet.
Gut geeignete Wirkstoffe sind beispiels weise. Chlormethansulfoarylamide aus 3, 5 oder noch mehr Chloratome ent haltenden Aminodiphenylen, Aminodiphenyl- äthern, Aminodiphenylsulfonen, Aminoazo- benzolen, Naphtylaminen und ähnlichen;
fer ner analoge Chloräthansulfo-, TrichlorÜthan- sulfo-, Chlorbenzolsulfo-, Dichlorbenzolsulfo-, Triehlorbenzolsizlfoarylamide und ähnliche, sowie in der Sulfamidgruppe noch weiter substituierte, z. B. durch den Trichloracetyl- rest oder einen Arylsulfonsäurerest, Halogen alkyl- oder Halogenarylsulfonsäureamide. Auch Verbindungen mit mehreren Halogen sulfonamidgruppen, wie z.
B. chloriertes N,N'-Bis-(chlormethansulfonyl)-benzidin, -di- phenylin, -tolidin oder -dianisidin können Verwendung finden.
Gegenüber den bekannten Halogenalkyl- und Halogena.rylsulfonsäurearylamiden zeich nen "sich die mehrkernigen Verbindungen insbesondere durch eine erhöhte Affinität zur tierischen Faser, verbesserte -Waschechtheit und teilweise erhöhte Wirksamkeit gegen Textilschädlinge aus. Als Träger können die für solche Zwecke gebräuchlichen verwendet werden: Man kann die Sulfonamide z. B. in organischen Lösungsmitteln lösen, wie sie für die chemische Wäsche verwendet werden; für die Textilindustrie kann man wasserlös liche Salze in einer wässrigen Flotte disper- mieren, z.
B. in Seifen- und Walkflotten oder Färbebädern; zum Läutern von Pelzen mit Fellen können die Sulfonamide mit pulver förmigen Trägern vermischt werden. Beispiel <I>1</I> Man stellt ein Behandlungsbad her, indem man pro Liter Wasser 1 g des Natriumsalzes des Chlormethansulfonsäure-tetrachlor-4-plie- ny 1-anilids auflöst.
Behandelt man in diesem Bade Erzeugnisse aus Wolle oder "V#'ollmisch- gespinsten, entfernt. die überschüssige Flüs sigkeit und trocknet, so ist, das Material (auch Fell- oder Pelzwerk) auch nach wie derholter Wäsche gegen den Frass von Tex tilschädlingen geschützt. Es besitzt wegen der fungiziden und bakteriziden Wirkung der aufgebrachten Verbindung auch einen Schutz gegen Bakterien und Schimmelbefall.
Der Wirkstoff kann auf folgendem Wege erhalten werden: 4-Amino-diphenyl wird mit Chlormetliansulfochlorid umgesetzt und das erhaltene Chlormethansulfonsäure-4-phenyl- anilid in o-Dichiorbenzol in Gegenwart.
kata lytischer Mengen Eisen durch Einleiten von Chlor bei Temperaturen bis 42 chloriert. Das Produkt enthält 47,8"/o Cl und 7,2% S. älinliehe Wirkungen werden erhalten mit Produkten von wechselndem Chlorgehalt, z. B. solchen mit insgesamt 6 und mehr Ato men Chlor.
Das durch Chlorieren von 2-Chlor- methansulfonamido-diphenyl (Fp. 81 ) erhal tene Chlorderivat mit 42,25 /o Cl ist ebenso wirksam wie das vorbeschriebene. Ebenso ver halten sich Mischungen .der chlorierten De rivate,
die aus technischen 2- und 4-Amino- diphenyigemischen hergestellt wurden. Ein ähnlich wirksames chloriertes Amino-hexa- hydrodiphepyIderivat wird durch Chlorie- rung von 4-Chlormethansulfoiiamido-hexahy- drodipheny 1 (Fp. 114 ) in Eisessig erhalten. Es enthält 37,3% Cl.
<I>Beispiel.<B>29</B></I> In einem für die chemische Wäscherei üblichen Lösungsmittel löst man 0,3 bis 1% Chlormethansulfonsäure-2-(2'-chlor-phenoxy )- 3,5-diehloranilid. Damit gereinigte Erzeug nisse aus Wolle oder Wollmischgespinsten so Evie auch Fell- oder Pelzwerk sind gegen die Zerstörung durch Textilschädlinge geschützt.
<I>Beispiel 3</I> 0,5 bis 1 g/1 N,N'-Bis-(chlormethansulfo- iiyl)-tetraehlorbenzidin werden als Natron salz in Wasch- und Walkflotten, wie sie in der Textilindustrie gebräuchlich sind, gelöst. Die Behandlung von Textilgut aus Wolle oder Wollmischgespinsten kann wie üblich erfolgen. Das Material ist nach der Fertig stellung gegen den Frass von Textilschädlin gen geschützt.
Beispiel- 0,3 bis 1 g/1 Chlormethansulfonsäure- tetrachlor-4-phenyl-anilid des Beispiels 1 wird als Triäthanolaminsalz Färbebädern von sauren oder neutralen Woll- bzw. Halbwoll- farbstoffen zugesetzt. Das mit dieser Flotte gefärbte Material ist, nach Fertigstellung ge gen den Frass von Textilschädlingen "ge- schützt.
<I>Beispiel 5</I> Chlormethansulfonsäure-tetrachlor-4-phe- nyl-anilid des Beispiels 1 wird über ein orga nisches Lösungsmittel auf geeignetes Inert- Material, z. B. Sand, Holzmehl, Talkum und ähnliches, aufgebracht und dieses Gemenge dem Läutermehl für Pelze und Felle zu gesetzt. Die unter Zusatz des genannten Wirkstoffes (etwa 20/0) geläuterten Pelze und Felle sind nach Fertigstellung gegen Beschädigung durch Keratinfresser geschützt.
<I>Beispiel</I> In für die gebräuch lichen organischen Lösungsmitteln löst. man 1 bis 2% Chlormethansulfonsäure-3-(4'- ehlor - pheny lsulfony 1)
- 6 -chlor - anilid oder Chlormethansulfonsäure - 4 - phenylazo - anilid oder 1-Chlormethan-sulfonamido-naphthalin- derivate. Wolle oder Wollmischgespinste oder auch Fell- oder Pelzwerk, die mit. dieser Lö sung gereinigt wurden, sind gegen die Zer störung durch Textilschädlinge geschützt.
Process for the preparation of an agent for combating textile pests It has been found that haloalkyl and haloarylsulfonic acid amides of amines which have a several carbocyclic six rings, e.g. B. benzene nuclei containing .Rest, for the control of textile pests and mold and bacteria infestation are well suited. In the polynuclear amines, from which the amides are derived, the six-membered rings can e.g.
B. directly or via intermediate links, such as U, S, SO, S02, CHz, -CH = CH-, CO., @ T = i \ - and the like, be connected or condensed. They expediently contain halogen atoms.
The present invention is. thus a process for the production of an agent for combating textile damage, mold and bacterial infestation by adding an active ingredient to a carrier, which is characterized in that the active ingredient is a haloalkyl derived from an amide containing several carbo-eyclisehe six-membered rings - or haloarylstilphonic acid amide or a salt of such an amide is used.
Well-suited active ingredients are example. Chlormethanesulfoarylamide from 3, 5 or even more chlorine atoms ent containing aminodiphenyls, aminodiphenyl ethers, aminodiphenylsulfones, aminoazobenzenes, naphthylamines and the like;
fer ner analog Chloräthansulfo-, TrichlorÜthansulfo-, Chlorbenzolsulfo-, Dichlorbenzolsulfo-, Triehlorbenzolsizlfoarylamide and the like, as well as further substituted in the sulfamide group, z. B. by the trichloroacetyl radical or an aryl sulfonic acid radical, halogen alkyl or halogen aryl sulfonic acid amides. Also compounds with several halogen sulfonamide groups, such as.
B. chlorinated N, N'-bis (chloromethanesulfonyl) -benzidine, -diphenylin, -tolidine or -dianisidine can be used.
Compared to the known haloalkyl and halo arylsulfonic acid arylamides, the polynuclear compounds are distinguished in particular by an increased affinity for animal fibers, improved washfastness and, in some cases, increased effectiveness against textile pests. The carriers which are customary for such purposes can be used Sulphonamides, for example, can be dissolved in organic solvents such as those used for chemical washing; for the textile industry, water-soluble salts can be dispersed in an aqueous liquor, e.
B. in soap and fulling liquors or dye baths; The sulphonamides can be mixed with powdered carriers for the lautering of furs with skins. Example <I> 1 </I> A treatment bath is produced by dissolving 1 g of the sodium salt of chloromethanesulfonic acid tetrachloro-4-plieny 1-anilide per liter of water.
If you treat products made of wool or wool-mix spun in this bath, remove the excess liquid and dry it, the material (including fur or fur) is protected from being eaten by textile pests even after repeated washing Because of the fungicidal and bactericidal effect of the compound applied, it also provides protection against bacteria and mold.
The active ingredient can be obtained in the following way: 4-Amino-diphenyl is reacted with chloromethyl sulfochloride and the chloromethanesulfonic acid 4-phenyl anilide obtained is reacted in o-dichlorobenzene in the presence.
catalytic amounts of iron chlorinated by introducing chlorine at temperatures up to 42. The product contains 47.8% Cl and 7.2% S. Similar effects are obtained with products with varying chlorine content, for example those with a total of 6 or more atoms of chlorine.
The chlorine derivative with 42.25 / o Cl obtained by chlorinating 2-chloromethanesulfonamido-diphenyl (melting point 81) is just as effective as the one described above. Mixtures of chlorinated derivatives behave in the same way.
which were made from technical 2- and 4-amino diphenyigemischen. A similarly effective chlorinated amino-hexahydrodiphepy derivative is obtained by chlorination of 4-chloromethanesulfoiiamido-hexahydro-dipheny 1 (melting point 114) in glacial acetic acid. It contains 37.3% Cl.
<I> Example.<B>29</B> </I> 0.3 to 1% chloromethanesulfonic acid 2- (2'-chlorophenoxy) - 3.5- is dissolved in a solvent commonly used in chemical laundry. diehloranilid. Products made from wool or mixed wool spun yarns cleaned with it, as well as fur or fur, are protected against destruction by textile pests.
<I> Example 3 </I> 0.5 to 1 g / 1 N, N'-bis- (chloromethanesulfo- iiyl) -tetrahlobenzidine are dissolved as sodium salt in washing and fulling liquors such as are customary in the textile industry . The treatment of textiles made of wool or wool mix webs can be carried out as usual. Once finished, the material is protected from being eaten by textile damage.
Example 0.3 to 1 g / l of chloromethanesulfonic acid tetrachloro-4-phenyl anilide from Example 1 is added as the triethanolamine salt to dyebaths of acidic or neutral wool or semi-wool dyes. The material dyed with this liquor is protected against being eaten by textile pests after completion.
<I> Example 5 </I> Chloromethanesulfonic acid-tetrachloro-4-phenyl-anilide of Example 1 is converted to a suitable inert material, eg. B. sand, wood flour, talc and the like, applied and this mixture to set the lauter flour for furs and skins. The pelts and pelts that have been purified with the addition of the named active ingredient (about 20/0) are protected against damage by keratin eater after completion.
<I> Example </I> Dissolves in common organic solvents. 1 to 2% chloromethanesulfonic acid 3- (4'-ehlor-pheny lsulfony 1)
- 6 -chlor - anilide or chloromethanesulphonic acid - 4 - phenylazo - anilide or 1-chloromethane-sulphonamido-naphthalene derivatives. Wool or wool mix webs or fur or fur that are with. this solution were cleaned, are protected against destruction by textile pests.