Verfahren zur Herstellung hochdisperser, in Wasser kolloidal löslicher Küpenfarbstoffpulver. Es ist bekannt, wasserunlösliche Farb stoffe durch intensives Kneten in plastischen Massen zu zerkleinern (Frz. Pat. Nr. 830325 und U. S. Pat.1892 280). Hierbei werden die ursprünglich gröberen Farbstoffteilchen, wie man sie zum Beispiel durch Anpasten eines Farbstoffes in Schwefelsäure oder durch L'mküpen erhält, durch innere Reibung der artig zerrissen, dass die erhaltenen Produkte in wässriger Suspension durch normales Fil terpapier glatt durchlaufen.
Es ist ebenfalls bekannt, dass man Küpen- farbstoffe dadurch in besonders feine Ver teilung bringen kann, dass man die Küpen in Gegenwart von Albuminen usw. schnell oxy diert (Engt Pat. Nr. 485466). Man erhält aber dadurch eine kolloidale sehr verdünnte Lösung, die nur an Ort und Stelle für färbe- rische Zwecke verwendet werden kann, da eine Abtrennung d'es Farbstoffes durch Filtration unmöglich ist und beim Eindamp fen eine Koagulierung erfolgen würde.
Demgegenüber wurde nun gefunden, dass man in Wasser kolloidal lösliche Küpenfarb- stoffpulver mit wesentlich höherem Disper- sionsgrad, als den vorgenannten Patenten entspricht, erhält, wenn man die Leukoverbin- dungen der betreffenden Küpenfarbstoffe in Gegenwart von wasserlöslichen plastischen Massen knetet,
sodann unter dauerndem Wei terkneten durch Zugabe von Oxydations mitteln die Reoxydation der Leukoverbindun- gen zu den Küpenfarbstoffen ausführt und die so erhaltenen Produkte trocknet und mahlt. Man kann dabei die Leukoverbindun- gen auch erst während des Knetprozesses bilden und anschliessend unter Kneten re- oxydieren.
Als Oxydationsmittel kommen die übli chen, in der Praxis hierfür benutzten Stoffe in Betracht, wie Wasserstoffsuperoxyd, Per borate, Percarbonate, Chlorbleichlauge, Chlo- rite usw. In der Regel wird in alkalischem Medium oxydiert; hierfür kommen Alkali hydroxyde oder -carbonate oder auch basische Stoffe wie Py.ridin, Triäthanolamin usw. in Frage.
<I>Beispiel 1:</I> 100 Teile Leuko-4.4'-dimethyl-6.6'-dichlor- thioindigo werden mit 100 Teilen Tamol , Markenprodukt (Diserens: Neueste Fort schritte und. Verfahren in der chemischen Technologie der Textilfaser , 2. Auflage, Band 1, Seite 232), und: etwa 20-65 Teilen Wasser in einem Werner-Pfleiderer-Knetap- pa.rat bis zum Erhalt einer feinen Dispersion verknetet.
Dann werden unter Fortsetzung des Knetens 5 Teile Ätznatron zugegeben und so lange Chlorbleichlauge langsam zufliessen gelassen, bis keine Leukoverbindun.g mehr nachweisbar ist. Das erhaltene Produkt wird in einem beliebigen Trockner völlig getrock net und unter Zusatz geringer Mengen Netz- m.itttel zu einem Pulver vermahlen. Man er hält ein Färbepulver, das sieh in Wasser klar auflöst.
<I>Beispiel</I> 100 Teile der Leukoverbindung von Di- bromanthanthron werden mit 100 Teilen Dekol , Markenprodukt (Diserens: Neueste Fortschritte und Verfahren in der chemischen Technologie der Textilfaser , 2. Auflage Band 1, Seite 218), sowie 20-40 Teilen Was ser im Werner-Pfleiderer-Knetapparat ver knetet. Wenn eine Probe der Masse in Wasser gelöst beim Auftropfen auf Filterpapier fast.
keinen Farbstoffrücksta.nd mehr hinterlässt, werden 20 Teile Pyridin zugegeben und durch langsame Zugabe von Perhydrol wird die Leukoverbindun.g unter Kneten zum Farb stoff reoxydiert. Getrocknet und gemahlen v.-ird wie in Beispiel 1. Man erhält ein in Wasser mit geringer Opaleszenz lösliches Pulver.
<I>Beispiel 3:</I> 100 Teile des nach Patentschrift Nr. 611512, Beispiel 1, erhältlichen braunen Farbstoffes werden in Form seiner Leukoverbindung mit 60 Teilen eines nach Patentschrift Nr. 426424 erhältlichen Dispergierungsmittels aus Kresol- farmaldehy dharz und 2 - Naphthol - 6 - sulfo- sä-Lire-1.-methyl-sulfo-säure, 60 Teilen Dextrin und so viel Wasser, wie zum Erreichen einer gut knetfähigen Form erforderlich ist., ge knetet.
Die Oxydation erfolgt. während des Knetens durch Zusatz von 20 Teilen Tri- äthanolamin und. Natriumperborat oder Na- triumpercarbonat. Nach Weiterverarbeitung, wie in Beispiel 1, erhält man ein den in Bei spielen 1 und 2 erhaltenen Pulvern in seiner Löslichkeit entsprechendes Produkt.
Process for the production of highly dispersed vat dye powder which is colloidally soluble in water. It is known that water-insoluble dyes can be comminuted by intensive kneading in plastic masses (French Pat. No. 830325 and US Pat. 1892 280). Here, the originally coarser dye particles, such as those obtained, for example, by pasting a dye in sulfuric acid or by applying a bottle, are torn apart by internal friction in such a way that the products obtained in aqueous suspension run smoothly through normal filter paper.
It is also known that vat dyes can be distributed particularly finely by rapidly oxidizing the vats in the presence of albumins, etc. (Engt Pat. No. 485466). However, this gives a very dilute colloidal solution which can only be used on site for dyeing purposes, since separation of the dye by filtration is impossible and coagulation would occur on evaporation.
In contrast, it has now been found that colloidally soluble vat dyestuff powder with a significantly higher degree of dispersion than corresponds to the aforementioned patents is obtained if the leuco compounds of the vat dyestuffs in question are kneaded in the presence of water-soluble plastic compounds,
then, with constant kneading by adding oxidizing agents, the leuco compounds are reoxidized to give the vat dyes, and the products thus obtained are dried and ground. The leuco compounds can also only be formed during the kneading process and then reoxidized with kneading.
The usual substances used for this purpose in practice come into consideration as oxidizing agents, such as hydrogen peroxide, perborates, percarbonates, sodium hypochlorite, chlorites, etc. As a rule, oxidation is carried out in an alkaline medium; alkali hydroxides or carbonates or basic substances such as Py.ridin, triethanolamine, etc. come into question for this purpose.
<I> Example 1: </I> 100 parts of leuco-4,4'-dimethyl-6,6'-dichlorothioindigo are mixed with 100 parts of Tamol, branded product (Diserens: Latest progress and processes in the chemical technology of textile fibers, 2. Edition, volume 1, page 232), and: about 20-65 parts of water are kneaded in a Werner-Pfleiderer kneading device until a fine dispersion is obtained.
Then, while kneading is continued, 5 parts of caustic soda are added and chlorine bleaching liquor is allowed to flow in slowly until no more leuco compounds can be detected. The product obtained is completely dried in any dryer and, with the addition of small amounts of wetting agent, is ground to a powder. You hold a coloring powder that dissolves clearly in water.
<I> Example </I> 100 parts of the leuco compound of dibromoanthanthrone are combined with 100 parts of Dekol, branded product (Diserens: Latest advances and processes in the chemical technology of textile fibers, 2nd edition, Volume 1, page 218), as well as 20- 40 parts of water are kneaded in the Werner-Pfleiderer kneading apparatus. When a sample of the mass dissolved in water when dripped onto filter paper almost.
leaves no more dye residue, 20 parts of pyridine are added and by slowly adding perhydrol, the leuco compound is reoxidized to the dye while kneading. It is dried and ground as in Example 1. A powder which is soluble in water with low opalescence is obtained.
<I> Example 3: </I> 100 parts of the brown dye obtainable according to patent specification no. 611512, example 1, are in the form of its leuco compound with 60 parts of a dispersant obtained according to patent specification no. 426424 made from cresol farmaldehyde resin and 2-naphthol - 6 - sulfosä-Lire-1.-methyl-sulfo-acid, 60 parts of dextrin and as much water as is necessary to achieve a well kneadable shape., Kneaded.
The oxidation takes place. during kneading by adding 20 parts of triethanolamine and. Sodium perborate or sodium percarbonate. After further processing, as in Example 1, the solubility of the powders obtained in Examples 1 and 2 is obtained.