DE897541C

DE897541C - Process for the production of highly disperse dyestuff preparations

Info

Publication number: DE897541C
Application number: DEB17902D
Authority: DE
Inventors: Georg Dr Boehner; Enno Dr Luebcke
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1951-11-29
Filing date: 1951-11-29
Publication date: 1953-11-23
Also published as: GB714825A

Description

Verfahren zur Herstellung hochd;isperser Küpenfarbstoffpräparate Es ist bekannt, daß man aus den alkalischen Küpen von Küpenfarbstoffen durch Ansäuern die entsprechenden freien Leukoverbindungen, sog. Küpensäuren, ausfällen kann. Diese Ausfällung der Küpensäuren kann man auch in Gegenwart von Dispergiermitteln vornehmen, wobei man noch feiner verteilte Küpensäuren erhält als ohne Anwesenheit von Dispergiermitteln. Derartig hergestellte Küpensäuredispersionen sind aber nicht homodispers, d. h. neben relativ kleinen Teilchen finden sich darin auch relativ gröbere Teilchen, ein Umstand, der für die Verwendung der Küpensäuren vielfach unerwünscht ist.Process for the production of highly dispersed vat dye preparations Es it is known that vat dyes can be obtained from the alkaline vats by acidification the corresponding free leuco compounds, so-called vat acids, can precipitate. These The vat acids can also be precipitated in the presence of dispersants, even more finely divided vat acids are obtained than without the presence of dispersants. However, vat acid dispersions produced in this way are not homodisperse; H. In addition to relatively small particles, there are also relatively coarser particles, a fact that is often undesirable for the use of vat acids.

Es wurde gefunden, daß man beim Ausfällen von Küpensäuren aus den alkalischen Küpen von Küpenfarbstoffen in Gegenwart von Dispergiermitteln noch viel feiner verteilte Küpensäuren, und zwar weitgehend homodisperse Küpensäuren erhält, wenn man die Ausfällung in einem Schallfeld vornimmt.It has been found that when precipitating vat acids from the alkaline vats of vat dyes in the presence of dispersants still a lot more finely distributed vat acids, namely largely homodisperse vat acids, if you do the precipitation in a sound field.

Zweckmäßig benutzt man hierzu Schallwellen von einer höheren Frequenz als zooo Hz. Die Beschallungszeit richtet sich nach der zu beschallenden Menge, der Frequenz der benutzten Schallwellen und der Schallenergie. Besonders wirkungsvoll kann man das Verfahren gestalten, wenn man schon die Küpe vor der Ausfällung der Küpensäuren kurze Zeit beschallt. Weiterhin ist es vorteilhaft, wenn man die Einwirkung der Schallwellen bei mäßig erhöhter Temperatur, z. B. bei So bis zoo° vornimmt.For this purpose, sound waves of a higher frequency are expediently used than zooo Hz. The sonication time depends on the amount to be sonicated, the frequency of the sound waves used and the sound energy. Particularly effective you can design the process if you already have the vat before the precipitation of the Vat acids sonicated for a short time. It is also advantageous if you have the action the sound waves at a moderately elevated temperature, e.g. B. at So up to zoo °.

Die so entstandenen Küpensäuredispersionen können als solche verwendet werden, oder sie werden in an sich bekannter Weise auf beliebig konzentrierte Farbstoffpasten oder auch nach völliger Entfernung des Wassers, z. B. durch Versprühen, auf Pulver verarbeitet. In beiden Fällen bleibt das Dispergiermittel in den Präparationen enthalten; der ursprüngliche, hohe Dispersitätsgrad wird durch diese Maßnahme nicht oder nur in untergeordnetem Maße beeinflußt.The vat acid dispersions formed in this way can be used as such be, or they are in a known manner on any concentrated dye pastes or after complete removal of the water, e.g. B. by spraying, on powder processed. In both cases the dispersant remains in the preparations; the original, high degree of dispersity is not or only not achieved by this measure influenced to a lesser extent.

Es ist vorteilhaft, aus den Dispersionen, bevor sie auf die gewünschte Präparationsform verarbeitet werden, die darin enthaltenen anorganischen Salze zu entfernen, was am einfachsten durch eine Dialyse der Dispersion geschehen kann. Dadurch werden anorganische Stoffe entfernt, die unter Umständen bei längerer Lagerung auf die Dispersion flockend wirken könnten, und man hat dazu auch den Vorteil, daß bei der Überführung der Dispersionen in trockene Pulver höher konzentrierte Farbstoffpräparate erhalten werden.It is advantageous to make the dispersions before applying them to the desired Preparation form are processed, the inorganic contained therein Salts to remove, which is easiest to do by dialysis of the dispersion. This removes inorganic substances that may occur after long periods of storage Could have a flocculent effect on the dispersion, and one also has the advantage that When converting the dispersions into dry powders, more highly concentrated dye preparations can be obtained.

Es hat sich weiterhin gezeigt, daß es vorteilhaft ist, die Konzentration des Küpenfarbstoffes in der Küpe so zu wählen, daß beim Fällen mit Säure Küpensäuresuspensionen von höchstens io bis 15 °/o Farbstoffgehalt erhalten werden. Bei höher konzentrierten Küpensäuredispersionen besteht die Gefahr, daß die Schallbehandlung nicht mehr die gewünschte Wirkung hat.It has also been shown that it is advantageous to concentrate to choose the vat dye in the vat so that vat acid suspensions when precipitating with acid of not more than 10 to 15% dye content can be obtained. For more concentrated ones Küpensäuredispersionen there is a risk that the sonic treatment no longer the has the desired effect.

Das Verfahren kann sowohl diskontinuierlich als auch kontinuierlich ausgeführt werden.The process can be either discontinuous or continuous are executed.

In den so erhaltenen Farbstoffpräparaten liegen die Farbstoffe in einer- bisher unerreichten Teilchengröße von im Durchschnitt o,oi ,u (= io m,u) vor, was bedingt, daß derartige Farbstoffe eine große Ausgiebigkeit und damit verbunden eine große Farbkraft besitzen und ein besonders gutes Durchdringungsvermögen beim Klotzen oder Färben von Textilgeweben besitzen. Die neuen Farbstoffpräparate sind daher den bisher bekannten in erheblichem Maße bei den entsprechenden Anwendungsweisen überlegen.In the dye preparations obtained in this way, the dyes are in a previously unattained particle size of on average o, oi, u (= io m, u) before, which implies that such dyes have a great abundance and associated therewith have a great color strength and a particularly good penetration ability Have padding or dyeing of textile fabrics. The new dye preparations are therefore the previously known to a considerable extent in the corresponding modes of application think.

Beispiel z In eine aus io5 g bromiertem Bz 2, Bz 2'-Dimethoxydibenzanthron, 700 g Wasser, 163 g 25%ige Natronlauge, 45 g Natriumhyposulfit und 330 g eines Gemisches aus Cellulosesulfitablauge und dem Einwirkungsprodukt von Formaldehyd auf Naphthalin-2-sulfonsäure bereitete Küpe läßt man in einem Gefäß aus Polystyrol von o,3 mm Wandstärke bei 6o° unter Rühren und Beschallung (Frequenz: i75 kHz, Energie: 6oo akustische Watt) im Verlaufe von B Minuten ein Gemisch- aus io2 g 85°/oiger Ameisensäure und 8.5 g Wasser einfließen und rührt das. Ganze unter Beschallung noch 2 Minuten weiter. Die so erhaltene, erkaltete Küpensäuresuspension wird nun 2o Stunden durch Pergamentpapier gegen Wasser dialysiert und die salzfreie Dispersion in einem Nubilosaapparat zu einem Farbstoffpulver verarbeitet, das 30% Farbstoff enthält. Die Farbstoffteilchen besitzen im Mittel einen Durchmesser von etwa iom,u. Beispiel 2 Eine aus io5 g bromiertem Bz 2, Bz 2' Dimethoxydbenzanthron, 4509 Wasser, 167 g 25%iger Natronlauge, 45 g Natriumhyposulfit und Zoo g Cellulosesulfitablauge wird zunächst in einem Gefäß aus Polystyrol von o,3 mm Wandstärke bei 6o°' unter Rühren 2 Minuten beschallt (Frequenz: 175 kHz, Energie: 6oo akustische Watt). Dann läßt man unter Rühren und Beschallung im Verlaufe von 6 Minuten ein Gemisch aus 102 9 85%iger Ameisensäure und 85 9 Wasser einfließen und rührt das Ganze unter Beschallung noch 2 Minuten weiter. Die erhaltene Suspension wird dann zur Entfernung der anorganischen Salze dialysiert, und man erhält eine Farbstoffpaste, die io% Farbstoff enthält und als solche verwendet werden kann. Die Farbstoffteilchen besitzen im Mittel einen Durchmesser von etwa i o m u.Example z In a prepared from 105 g of brominated Bz 2, Bz 2'-dimethoxydibenzanthrone, 700 g of water, 163 g of 25% sodium hydroxide solution, 45 g of sodium hyposulfite and 330 g of a mixture of cellulose sulfite waste liquor and the action product of formaldehyde on naphthalene-2-sulfonic acid A vat is left in a polystyrene vessel with a wall thickness of 0.3 mm at 60 ° with stirring and sonication (frequency: 175 kHz, energy: 600 acoustic watts) for a period of B minutes a mixture of 10.2 g of 85% formic acid and Pour in 8.5 g of water and stir. The whole thing for another 2 minutes with sonication. The cooled vat acid suspension obtained in this way is then dialyzed for 20 hours through parchment paper against water and the salt-free dispersion is processed in a nubilosa apparatus to form a dye powder which contains 30% dye. The dye particles have an average diameter of about iom, u. Example 2 A 105 g brominated Bz 2, Bz 2 'dimethoxydbenzanthrone, 4509 water, 167 g 25% sodium hydroxide solution, 45 g sodium hyposulfite and zoo g cellulose sulfite waste liquor is first placed in a polystyrene vessel with 0.3 mm wall thickness at 6o °' Stirring sonicated for 2 minutes (frequency: 175 kHz, energy: 600 acoustic watts). Then a mixture of 102 9 85% formic acid and 85 9 water is allowed to flow in over the course of 6 minutes with stirring and sonication and the whole is stirred for a further 2 minutes with sonication. The suspension obtained is then dialyzed to remove the inorganic salts, and a dye paste is obtained which contains 10% dye and can be used as such. The dye particles have an average diameter of about iom u.

Mit dem gleichen Erfolg kann man an Stelle des genannten Farbstoffes den aus Bz i-(anthrachinonylamino-i)-benzanthron durch Kalischmelze gemäß der Patentschrift 2r2 471 erhältlichen olivgrünen Farbstoff verwenden. Beispiel 3 Eine aus io5 g Monobromisodibenzanthron, 25709 Wässer, 1639 25%@iger Natronlauge, 459 Natriumhydrosulfit, 930 g des in Beispiel i genannten Dispergiermittelgemisches und 39 palyacrylsaurem Natrium bereitete Küpe wird in einem Gefäß aus Polystyrol von 0,3 mm Wandstärke bei 6o°' zunächst unter Rühren 2 Minuten beschallt (Frequenz: 175 kHz, Energie: 6oo akustische Watt), dann läßt man unter weiterer Beschallung im Verlaufe von 6 Minuten ein iGemisch von 102 g 85%iger Ameisensäure und 85 g Wasser einfließen und rührt das Ganze unter Beschallung noch 2 Minuten weiter. Nach dem Abkühlen wird die Dispersion durch Dialyse von anorganischen Salzen befreit und mit Hilfe eines heißen Luftstromes zu einem trockenen Pulver versprüht, Man erhält so ein hochdisperses Farbstoffpräparat von i i % Farbstoffgehalt, dessen Farbstoffteilchen meist einen Durchmesser von etwa io m,u haben.The olive-green dye obtainable from Bz i- (anthraquinonylamino-i) -benzanthrone by melting potash according to patent specification 2r2 471 can be used with the same success in place of the dye mentioned. EXAMPLE 3 A vat made of 105 g of monobromoisodibenzanthrone, 25709 water, 1639 25% sodium hydroxide solution, 459 sodium hydrosulfite, 930 g of the dispersant mixture mentioned in Example i and 39 palyacrylic acid sodium is placed in a vessel made of polystyrene with a wall thickness of 0.3 mm at 60 ° 'First sonicated with stirring for 2 minutes (frequency: 175 kHz, energy: 600 acoustic watts), then a mixture of 102 g of 85% formic acid and 85 g of water is allowed to flow in with further sonication over the course of 6 minutes and the whole thing is stirred in Sonication for another 2 minutes. After cooling, the dispersion is freed from inorganic salts by dialysis and sprayed to a dry powder with the help of a stream of hot air.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of highly dispersed vat dye preparations by precipitation of vat acids from the alkaline vats of vat dyes with Acids in the presence of dispersants, characterized in that the precipitation in a sound field, with the vat being in the sound field for a short time can expose, and the vat acid suspensions obtained used as such or processed by adding or removing water to aqueous pastes or powders.

2. The method according to claim i, characterized in that 'that from the obtained Vat acid suspensions, the inorganic salts are preferably removed by dialysis.

3. The method according to claim i and 2, characterized in that at temperatures works from 50 to 100 degrees.

4. The method according to claim i to 3, characterized in that that sound waves of a frequency higher than 100 Hz are used.

5. Procedure according to claim i to 4, characterized in that a vat acid suspension of a maximum of 10 to 12% dye content is sonicated.