Verfahren zur Herstellung hochdisperser Küpenfarbstoffpulver Es ist
bekannt, wasserunlösliche Farbstoffe durch intensives Kneten in plastischen Massen
zu zerkleinern (französische Patentschrift 830 325 und amerikanische Patentschrift
1892 28o). Hierbei werden die ursprünglich gröberen Farbstoffteilchen, wie
man sie z. B. durch Anpasten eines Farbstoffs in Schwefelsäure erhält, durch innere
Reibung derartig zerrissen, daß die erhaltenen Produkte in wäßriger Suspension durch
normales Filterpapier glatt durchlaufen.A process for preparing a highly dispersed Küpenfarbstoffpulver It is known to shred water-insoluble dyes by intensive kneading plastic masses (French Patent 830,325 and United States Patent 1,892 28o). Here, the originally coarser dye particles, as they are z. B. obtained by pasting a dye in sulfuric acid, torn by internal friction in such a way that the products obtained pass smoothly in aqueous suspension through normal filter paper.
Es ist ebenfalls bekannt, daß man Küpenfarbstoffe dadurch in besonders
feine Verteilung bringen kann, daß man die Küpen in Gegenwart von Albuminen usw.
schnell oxydiert (britische Patentschrift 485 466). Man erhält aber dadurch eine
kolloidale, sehr verdünnte Lösung, die nur an Ort und Stelle für färberische Zwecke
verwendet werden kann, da eine Abtrennung des Farbstoffs durch Filtration unmöglich
ist und beim Eindampfen eine Koagulierung erfolgen würde.It is also known that vat dyes can thereby be used in particular
fine distribution that you can keep the vats in the presence of albumins, etc.
rapidly oxidized (British Patent 485,466). But you get a
colloidal, very dilute solution that is only in place for dyeing purposes
can be used, since separation of the dye by filtration is impossible
and coagulation would occur on evaporation.
Demgegenüber wurde nun gefunden, daß man in Wasser kolloidal lösliche
Farbstoffpulver mit wesentlich höherem Dispersionsgrad, als dem, den die Farbstoffpulver
besitzen, die nach den vorgenannten Patentschriften hergestellt sind, erhält, wenn
man die Leukoverbindungen von Küpenfarbstoffen in plastischen Massen zur Gewinnung
eines hohen Verteilungsgrades knetet und dann unter dauerndem Weiterkneten durch
Zugabe von Oxydationsmitteln die Farbstoffe zurückbildet. Man kann dabei von den
isolierten Leukoverbindungen ausgehen oder diese erst während des Knetprozesses
bilden.
Als Oxydationsmittel kommen die üblichen, in der Praxis
hierfür benutzten Stoffe in Betracht; wie Wasserstoffsuperoxyd, Perborate, Percarbonate,
Chlorbleichlauge, Chlörite usw. In der Regel wird in alkalischem Medium oxydiert;
hierfür kommen Alkalihydroxyde oder -carbonate oder auch basische Stoffe, wie Pyridin,
Triäthanolamin usw., -in Frage. Beispiel i iooTeileLeuko-4, q.'-dimethyl-6, 6'-dichlorthioindigo
werden mit ioo Teilen des Natriumsalzes der Dinaphthylmethandisulfonsäure (Diserens:
»Neueste Fortschritte und Verfahren in der chemischen Technologie der Textilfaser«,
2. Aufl., Bd. x, S. 232) und etwa 2o bis 65 Teilen Wasser in einem Werner-Pfleiderer-Knetapparat
bis zum Erhalt einer feinen Dispersion verknetet. Dann werden 5 Teile Ätznatron
zugegeben und so lange Chlorbleichlauge langsam zufließen gelassen, bis keine Leukoverbindung
mehr nachweisbar ist. Das erhaltene Produkt wird in einem beliebigen Trockner völlig
getrocknet und unter Zusatz geringer Mengen Netzmittel zu einem Pulver vermahlen.
Man erhält ein Färbepulver, das sich in Wasser klar auflöst. Beispiel 2 ioo Teile
der Leukoverbindung von Dibromanthanthron werden mit ioo Teilen eines auf Grundlage
von Sulfitcelluloseablauge aufgebauten Produktes (Diserens: »Neueste Fortschritte
und Verfahren in der chemischen Technologie der Textilfaser«, 2. Aufl., Bd. i, S.
218) sowie 2o bis q o Teilen Wasser im Werner-Pfleiderer-Knetapparat verknetet.
Wenn eine Probe der Masse in Wasser gelöst beim Auftropfen auf Filterpapier praktisch
keinen Farbstoffrückstand mehr hinterläßt, werden 2o Teile Pyridin zugegeben und
durch langsame Zugabo von Perhydrol wird die Leukoverbindung zum Farbstoff reoxydiert.
Getrocknet und gemahlen wird wie in Beispiel =. Man erhält ein in Wasser mit geringer
Opaleszenz lösliches Pulver. Beispiel 3 ioo Teile des nach Patentschrift 611512,
Beispiel i, erhältlichen braunen Farbstoffs werden in Form seiner Leukoverbindung
mit 6o Teilen eines nach Patentschrift 426 424 erhältlichen Dispergierungsmittels
aus Kresol-formaldehydharz und 2-Naphthol-6-sulfonsäure-i-methylsulfonsäure, 6o
Teilen Dextrin und so viel Wasser, wie zum Erreichen einer gut knetfähigen Form
erforderlich ist, geknetet. Die Oxydation erfolgt durch Zusatz von 2o Teilen Triäthanolamin
und Natriumperborat oder Natriumpercarbonat. Nach Weiterverarbeitung, wie in Beispiel
i, erhält man ein den in Beispiel i und 2 erhaltenen Pulvern in seiner Löslichkeit
entsprechendes Produkt.In contrast, it has now been found that they are colloidally soluble in water
Dye powder with a much higher degree of dispersion than the dye powder
own, which are produced according to the aforementioned patents, if
the leuco compounds of vat dyes in plastic masses for extraction
kneading a high degree of distribution and then kneading through continuously
Addition of oxidizing agents to reduce the dyes. You can use the
run out of isolated leuco compounds or only during the kneading process
form.
The usual oxidizing agents are used in practice
substances used for this under consideration; such as hydrogen peroxide, perborates, percarbonates,
Chlorine bleach, chlorite, etc. As a rule, it is oxidized in an alkaline medium;
for this purpose alkali hydroxides or carbonates or also basic substances such as pyridine,
Triethanolamine, etc., -in question. Example ioo parts of Leuko-4, q .'-dimethyl-6, 6'-dichlorothioindigo
are mixed with 100 parts of the sodium salt of dinaphthylmethanedisulphonic acid (Diserens:
"Latest advances and processes in the chemical technology of textile fibers",
2nd edition, vol. X, p. 232) and about 20 to 65 parts of water in a Werner-Pfleiderer kneading apparatus
kneaded until a fine dispersion is obtained. Then 5 parts of caustic soda are used
added and slowly let chlorine bleaching lye flow in until no leuco compound
is more detectable. The product obtained becomes complete in any dryer
dried and ground to a powder with the addition of small amounts of wetting agent.
A coloring powder is obtained which dissolves clearly in water. Example 2 100 parts
the leuco compound of dibromoanthanthrone are based on ioo parts of one
of sulphite cellulose waste liquor (Diserens: »Latest advances
and procedures in the chemical technology of textile fibers ", 2nd ed., Vol. i, p.
218) and 2o to qo parts of water are kneaded in a Werner-Pfleiderer kneading apparatus.
If a sample of the mass is dissolved in water when dripping on filter paper practical
leaves no more dye residue, 2o parts of pyridine are added and
by slowly adding Perhydrol, the leuco compound is reoxidized to form the dye.
It is dried and ground as in example =. One gets one in water with less
Opalescence soluble powder. Example 3 100 parts of the patent 611512,
Example i, the brown dye available in the form of its leuco compound
with 6o parts of a dispersing agent obtainable according to patent specification 426,424
from cresol-formaldehyde resin and 2-naphthol-6-sulfonic acid-i-methylsulfonic acid, 6o
Share dextrin and as much water as you can to achieve a kneadable shape
is required kneaded. The oxidation takes place by adding 20 parts of triethanolamine
and sodium perborate or sodium percarbonate. After further processing, as in the example
i, the solubility of the powders obtained in Examples i and 2 is obtained
corresponding product.