CH303952A

CH303952A - Process for the manufacture of a pesticide.

Info

Publication number: CH303952A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1951-09-25
Filing date: 1951-09-25
Publication date: 1954-12-31

Description

       

  Verfahren     zur        Herstellung    eines     Schädlingsbekämpfungsmittels:       Die vorliegende     Erfindung    betrifft ein  Verfahren zur     Herstellung    eines     Schädlings-          bekä.mpfimgsmittels,    das dadurch gekennzeich  net ist,

   dass man als aktive Verbindung eine  Halogen und Phosphor enthaltende Verbin  dung mit der Atomgruppierung  
EMI0001.0008     
    worin     A1    und     A"    über ein     Heteroatoni    an  (las Phosphoratom     gebundene    organische     Reste     und     Hal    ein Halogenatom bedeuten, mit. min  destens einem     inerten    Trägerstoff mischt.  



  Die Verbindungen der genannten Formel  stellen im allgemeinen hervorragend geeignete       1Iittel    zur Bekämpfung     tierischer    Schädlinge  dar; sie wirken auf deren verschiedene Ent  wicklungsstufen, wie Eier, Larven, Imagines,  wobei eine Wirkung als Kontakt-, Frass- oder  Atmungsgift. in Betracht kommt.  



  Es können die     verschiedensten    Körper ge  genüber Schädlingen geschützt werden. Als  derartige     zii    schützende Körper kommen in  Frage z. B. Luft, insbesondere in     Räumüich-          keiten,    dann Flüssigkeiten, wie z. B.     Wasser     in Teichen, und schliesslich jegliche tote und  lebende feste Unterlage, wie z.

   B. beliebige       Gegenstände    in bewohnten Zimmern, in Kel  lern, in Estrichen, in Stallungen, ferner Pelze,    Federn,     MTolle    und dergleichen, sowie Lebe  wesen des Pflanzen- und Tierreiches in ihren       verschiedensten        Entwicklungszuständen,    so  fern sie gegenüber den Schädlingsbekämp  fungsmitteln unempfindlich sind.  



  Die Bekämpfung der Schädlinge mit den  nach vorliegendem     Verfahren    hergestellten  Mitteln kann nach üblichen Verfahren vorge  nommen werden. Die neuen Mittel können  in Form von     Räucher-,    Stäube- oder     Spritzmit-          teln    verwendet werden, z. B. als     Lösungen     bzw. Suspensionen, die mit Wasser oder ge  eigneten     organischen    Lösungsmitteln, wie z. B.

    Alkohol, Petroleum, Teerdestillaten u. a., zu  bereitet worden sind; auch können wässerige  Lösungen bzw.     wässerige    Emulsionen von or  ganischen Lösungsmitteln, die die wirksamen  Stoffe enthalten,     zum    Bestreichen, Bespritzen  oder Tauehen der zu schützenden Gegenstände  dienen. Zur Herstellung von     als        Ärosole    zu       verwendenden    Präparaten können als     Lö-          sungs-    und Treibmittel z. B.     Fluortrichlor-          methan    und     Difluor-dichlormethan    herange  zogen werden.  



  Die     Spritz-    und     Stäubmittel    können die  üblichen     inerten    Füllstoffe oder Zeichnungs  mittel,     wie    z. B. Kaolin, Gips oder     Bentonit     oder weitere Zusätze, wie     Sulfitcelluloseab-          lauge,        Gellulosederivate    und dergleichen, fer  ner zur Verbesserung der Netz- und Haft  festigkeit die üblichen Netz-     -und    Haftmittel  beigemischt enthalten.

   Die     Schädlingsbekämp-          funggspräparate    können in Pulverform, in  Form von     wässerigen    Dispersionen     -resp.    Pa-           sten    oder als     selbstdispergierende    Öle herge  stellt werden.  



  Die Verbindungen der eingangs genannten  Formel können als einzige Wirkstoffe in einem  Schädlingsbekämpfungsmittel vorhanden sein  oder auch in Kombination mit. andern     Insek-          ticiden        und/oder        Fungiciden.     



  Die für die erfindungsgemässen     Schäd-          lingsbekämpf        ungsmittel    her anzuziehenden Ver  bindungen der eingangs erwähnten allgemei  nen Formel können hergestellt werden, wenn  man 2     Mol    einer Verbindung der allgemeinen  Formel  
EMI0002.0011     
    worin     R1,        Rg    und R3 organische Reste, und  X und Y -0-, -S-,     -NH-    oder     >NRl     bedeuten, mit.

   1     Mol        eines        Carbonsä.ureha-          logenids    der allgemeinen Formel  
EMI0002.0020     
    worin     R4    einen Rest wie     R.1,    Wasserstoff oder  ein Halogenatom und     Hal    ein Halogenatom  bedeuten, unter Abspaltung von 2     Mol    einer  Verbindung     Hal-R3    umsetzt.  



  Die als Ausgangsmaterialien     benützbaren     Verbindungen der allgemeinen Formel  
EMI0002.0027     
    leiten sich vom 3wertigen Phosphor ab, wäh  rend die     Kondensationsprodukte    Derivate des       5wertigen    Phosphors sind.    Unter den Verbindungen der soeben an  geführten Formel sind. diejenigen, in denen  die Symbole N und     Y    für     Sauerstoff    stehen,  am leichtesten     zugä.nglieh.    Sie entsprechen der  allgemeinen Formel  
EMI0002.0033     
    und können nach bekannten     Methoden    herge  stellt werden.  



  Die     aliphatisehen    Reste, die durch die  Symbole     R1,        R=    und     R3    dargestellt werden,  können     geradkettig,    verzweigt, gesättigt, oder  ungesättigt sein; ferner     können    sie substi  tuiert oder     nnsubstituiert    sein. Genannt seien  z.

   B. folgende     Gruppen:        3lethyl-,        Äthyl-,    Pro  py1-,     Isopropyl-,        Butyl-,        Hexyl-,        2--@thylbutyl-,          Oetyl-,        2-Butyl-oetyl-,        Lauryl-,        Octadeeyl-,          Allyl-,        2-Chloräthyl-.,    ferner Radikale mit.

         Rhodan-,    Cyan- oder     Estergruppen.    Die 3  Reste     R1,        R.    und     R;    können     gleich    oder ver  schieden sein.     Beispielsweise    \seien folgende  Verbindungen genannt:

       Trimethylphosphit,          Triäthylphosphit,        Tripropylphosphit,        Diäthyl-          laurylphosphit    oder     Tri-2-eliloräthy        lphospliit.     Die aromatischen Radikale. die     dureli        R1,        R:.,     und     R3    dargestellt werden. können ein- oder  mehrkernig sein und können     gegebenenfalls     noch     Kernsubstituenten    tragen:

   erwähnt seien       Phenyl-,    2- oder     4-Chlorphenyl-,        2.4-Dielilor-          phenyl-,        -I-I\Titropheny    1-,     -1-llethoxyplienyl-,          Naphthyl-    oder     1-Diplienyl-reste.    Es können  Verbindungen     verwendet    werden, in denen  alle 3 Reste     R1,        R.    und     R.3    ein     aromatisches          Hadilzal    darstellen.

   Vorzugsweise werden     sol-          elie        Verbindungen        herangezogen,    in denen das       Sz-mbol    R:, für einen     niedrigmolekularen        ali-          phatisehen    Rest stellt, wie     2,1-Diehlorphenyl-          diäthylp'hosphit    oder     p-Clilorplienyl-dimetlivl-          phosphit.    Von den     araliphatisehen    Radikalen,  die     durch        Ri.,        R"    und R;

       dargestellt    werden,  sei der     Benzvl-,    von den     eveloalipliatisehen              der        Cyelohexyl-    und von den     heterocyclischen     der     Tetrahy        drofurfiirylrest    erwähnt.  



  Unter den für die Kondensation benütz  baren     Carbonsäurehalogeniden    werden vor  zugsweise die     Carbonsäureehloride    herange  zogen.     Geeignete    Säurechloride sind beispiels  weise diejenigen von mindestens zweifach     ha-          log,        genierten        Essigsäuren,        insbesondere        das        Tri-          eliloi@essi-säurechlorid.     



  Die Kondensation erfolgt durch Umset  zung     der    Komponenten in dem oben erwähn  ten Mengenverhältnis. Sie führt zu einheit  lichen Produkten. Weil die Reaktion oft       exotherin    verläuft, ist es gegebenenfalls     not-           vendig,        die    Komponenten unter Kühlung zu       vereiiii@gen    und mit     inerten    Lösungsmitteln,  wie Benzol,     Toluol,        Ätlier,        Dioxan,        Hexan    oder  tiefsiedendem Benzin zu verdünnen. Die Re  aktion wird vorteilhaft durch Erwärmen auf  etwa<B>50-1200</B> C beendet.

   Bei geeigneter Wahl  der Reaktionskomponenten lassen sich die  Kondensationsprodukte unter vermindertem  Druck destillieren.  



  Zu     3Jisehungen    von Produkten gelangt  man, wenn man an Stelle von 2     Mol    einer  Verbindung, der allgemeinen Formel  
EMI0003.0030     
         Worin        Ri,    R2,     R;,,    K und Y die eingangs  gegebene     Bedeutung    haben, je 1     Mol    von zwei  verschiedenen Verbindungen der soeben an  geführten allgemeinen Formel verwendet.  



  Im folgenden sei die     Herstellung    von Ver  bindungen beschrieben, die in den erfindungs  gemässen Schädlingsbekämpfungsmitteln ver  wendet werden können.  



  Zu einer Lösung von 9,0 Teilen     Trichlor-          aeetylehlorid    in 30     Volumteilen    trockenem       Äther    wird unter Rühren bei     -5     eine  Lösung von 1.7,6 Teilen     Triäthylphosphit    in  70     Volumteilen    Äther langsam zugegeben.

    .Jede Zugabe bewirkt eine heftige Reaktion       und        Temperatursteigerung.    Nachdem alles    eingetragen ist, wird die     Reaktionsmisehung     30 Minuten bei Raumtemperatur stehenge  lassen, während 30 Minuten unter     Rückfluss     zum Kochen erhitzt und hierauf der Äther       abdestilliert.    Der sich anfangs bildende kri  stallinische Körper löst sich im Verlaufe der  Reaktion wieder. Nachdem der Äther entfernt  ist, wird bei 100-110  C im Vakuum zuerst  alles Flüchtige entfernt und anschliessend der  Rückstand fraktioniert. Bei 136-138 /0,1 mm  destilliert unter teilweiser, geringer     Zerset-          7ung    das Kondensationsprodukt als ein farb  loses Öl.

    



  Verwendet man an Stelle des     Triäthyl-          phosphites    eine äquivalente Menge     Triisopro-          pylphosphit    oder     Trimethylphosphit,    so ge  langt man zu Produkten mit ähnlichen Eigen  schaften.



  Method for the production of a pest control agent: The present invention relates to a method for the production of a pest control agent, which is characterized in that

   that the active compound is a compound containing halogen and phosphorus with the atom group
EMI0001.0008
    where A1 and A "are organic radicals bonded to the phosphorus atom via a heteroatom and Hal is a halogen atom, mixed with at least one inert carrier.



  The compounds of the formula mentioned are generally eminently suitable agents for combating animal pests; they act on their various stages of development, such as eggs, larvae, and imagines, with an effect as a contact, food or respiratory poison. comes into consideration.



  A wide variety of bodies can be protected against pests. As such zii protective bodies come into question z. B. air, especially in rooms, then liquids such. B. water in ponds, and finally any dead and living solid surface, such.

   B. any objects in inhabited rooms, in cellars, in screeds, in stables, also furs, feathers, MTolls and the like, as well as creatures of the plant and animal kingdom in their various stages of development, as far as they are insensitive to pesticides.



  The control of the pests with the agents prepared by the present process can be carried out by customary methods. The new agents can be used in the form of incense, dust or spray, z. B. as solutions or suspensions with water or ge suitable organic solvents such. B.

    Alcohol, petroleum, tar distillates, etc. a., to have been prepared; Aqueous solutions or aqueous emulsions of organic solvents which contain the active substances can also be used to paint, spray or thaw the objects to be protected. For the production of preparations to be used as aerosols, solvents and propellants such as B. fluorotrichloromethane and difluorochloromethane are used.



  The spray and dust can medium, the usual inert fillers or drawing, such as. B. kaolin, gypsum or bentonite or other additives such as sulphite cellulose liquor, cellulose derivatives and the like, also contain the usual wetting agents and adhesives mixed in to improve the wetting and adhesive strength.

   The pest control preparations can be in powder form, in the form of aqueous dispersions - resp. Pastes or as self-dispersing oils.



  The compounds of the formula mentioned at the outset can be present as the only active ingredients in a pesticide or else in combination with. other insecticides and / or fungicides.



  The compounds of the general formula mentioned at the beginning to be used for the pesticides according to the invention can be prepared by adding 2 moles of a compound of the general formula
EMI0002.0011
    wherein R1, Rg and R3 are organic radicals, and X and Y are -0-, -S-, -NH- or> NRl, with.

   1 mol of a carboxylic acid halide of the general formula
EMI0002.0020
    wherein R4 is a radical such as R.1, hydrogen or a halogen atom and Hal is a halogen atom, converts Hal — R3 with elimination of 2 mol of a compound.



  The compounds of the general formula which can be used as starting materials
EMI0002.0027
    derive from trivalent phosphorus, while the condensation products are derivatives of pentavalent phosphorus. Among the compounds of the formula just given are. those in which the symbols N and Y represent oxygen are most easily accessible. They correspond to the general formula
EMI0002.0033
    and can be Herge using known methods.



  The aliphatic radicals which are represented by the symbols R1, R R and R3 can be straight-chain, branched, saturated or unsaturated; they can also be substituted or unsubstituted. For example

   B. the following groups: 3lethyl, ethyl, propy1, isopropyl, butyl, hexyl, 2 - @ thylbutyl, oetyl, 2-butyl-oetyl, lauryl, octadeeyl, allyl, 2-Chloräthyl-., Also radicals with.

         Rhodane, cyano or ester groups. The 3 residues R1, R. and R; can be the same or different. For example \ the following connections are mentioned:

       Trimethyl phosphite, triethyl phosphite, tripropyl phosphite, diethyl lauryl phosphite or tri-2-eliloräthy lphospliit. The aromatic radicals. the dureli R1, R:., and R3 are represented. can be mononuclear or polynuclear and can optionally also carry core substituents:

   Phenyl, 2- or 4-chlorophenyl, 2,4-Dielilor- phenyl, -I-I \ Titropheny 1-, -1-llethoxyphenyl, naphthyl or 1-diplienyl radicals may be mentioned. It is possible to use compounds in which all 3 radicals R1, R. and R.3 represent an aromatic hadilzal.

   It is preferred to use those compounds in which the Sz-mbol R: represents a low molecular weight aliphatic radical, such as 2,1-dichlorophenyl diethyl phosphite or p-chloroplienyl dimethyl phosphite. Of the Araliphatic radicals indicated by Ri., R "and R;

       the Benzyl radical, the cyelohexyl radical from the eveloalipliatis and the tetrahydrofurfuryl radical from the heterocyclic ones.



  Among the carboxylic acid halides usable for the condensation, the carboxylic acid chlorides are preferably used. Suitable acid chlorides are, for example, those of at least doubly halogenated acetic acids, in particular the trilillo @essi acid chloride.



  The condensation takes place through the implementation of the components in the proportions mentioned above. It leads to uniform products. Because the reaction is often exothermic, it may be necessary to multiply the components with cooling and to dilute them with inert solvents such as benzene, toluene, etlier, dioxane, hexane or low-boiling gasoline. The reaction is advantageously terminated by heating to about 50-1200C.

   With a suitable choice of the reaction components, the condensation products can be distilled under reduced pressure.



  3Jisehungen of products are obtained if instead of 2 mol of a compound of the general formula
EMI0003.0030
         Wherein Ri, R2, R; ,, K and Y have the meaning given at the beginning, each 1 mol of two different compounds of the general formula just given is used.



  The following describes the production of compounds that can be used in the pesticides according to the invention.



  To a solution of 9.0 parts of trichloroetyl chloride in 30 parts by volume of dry ether, a solution of 1.7.6 parts of triethyl phosphite in 70 parts by volume of ether is slowly added while stirring at -5.

    Each addition causes a violent reaction and temperature increase. After everything has been entered, the reaction mixture is left to stand for 30 minutes at room temperature, refluxed for 30 minutes and the ether is then distilled off. The initially formed crystalline body dissolves again in the course of the reaction. After the ether has been removed, all volatiles are first removed at 100-110 C in vacuo and the residue is then fractionated. At 136-138 / 0.1 mm, the condensation product distills as a colorless oil with partial, slight decomposition.

    



  If an equivalent amount of triisopropyl phosphite or trimethyl phosphite is used in place of the triethyl phosphite, products with similar properties are obtained.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of a pest control agent, characterized in that the active compound is a compound containing halogen and phosphorus with the atomic grouping EMI0003.0056 wherein A1 and A2 are organic radicals bonded to the phosphorus atom via a hetero atom and Hal is a halogen atom, mixed with at least one inert carrier. SUBCLAIMS: 1.

Process according to patent claim, characterized in that a condensation product is made from 2 mol of a compound of the formula EMI0003.0065 where R1, R. and R3 are organic radicals, and 1 lol of the chloride of a min least doubly halogenated acetic acid is used. 2.

Process according to patent claim, characterized in that the condensation product of 2 moles of a trialkyl phosphite and 1 mole of trichloroacetic acid chloride is used. 3. The method according to patent claim, characterized in that the condensation product of 2 moles of triethy lphosphite and 1. 1 tol of triehloressigsä.ureehlorid is used.