Verfahren zur Herstellung des Monozinksalzes der Ogymethansulfinsäure aus ihrem Dizinksalz. Für die Herstellung des in Wasser leicht löslichen Monozinksalzes der OxymethansLtl- finsäure, das ein wichtiges Färbereihilfsmittel ist-, wurde beispielsweise vorgeschlagen, Zink hyposulfitlösungen mit Formaldehyd -tunzu- setzen,
wobei man die leicht löslichen Zink salze der Oxymethansulfinsäure und der Oxy- methansulfonsäure erhält. Da das oxymethan- sulfinsaure Zink in Wasser etwas schwerer löslich ist als das oxymetdhansulfonsaure Zink, kann man das erstere durch teilweises Ein dampfen der Lösung erhalten.
Das in der Mutterlauge verbleibende Zinksalz der Oxy- methantsulfonsäure lässt sich mit Zinkstaub zu oxymethansulfinsaurem Salz reduzieren; dabei erhält man aber das in Wasser schwer lösliche Dizinksalz :
der Oxymetlhansulfinsäure. Dieses Salz lässt sich mit Säuren zum leicht löslichen Monozinksalz umsetzen. Verwendet man hierzu Säuren, wie Salz- oder Schwefel säure, deren Zinksalze in Wasser leicht lös lich sind, so ist eine 'Trennung dieser Salze von dem Monsszinksalz der Oxymethansulfin- säure nur sehr schwierig durchführbar.
Um diese Schwierigkeiten zu umgehen, hat man die Umsetzung mit Kohlensäure unter er höhtem Druck, zum Beispiel unter einem Druck zwischen: 10 und ö0 Atmosphären, ge gebenenfalls unter 'Zusatz von Ammoniak oder Aminen, vorgenommen, wobei neben dem Monozinksalz Zinkcarbonat erhalten wird.
Neben seinen Vorzügen weist jedoch dieses Verfahren den Nachteil auf, dass man, abge sehen von der Erschwerung- durch die An wendung erhöhter Drucke, bei Verwendung von Ammoniak oder Aminen keine reinen Produkte erhält, sondern Kondensationspro- dukte des Monozinksalzes mit' Ammoniak oder der verwendeten Aminen.
Es wurde nun gefunden, dass man auf die Anwendung von Druck oder den Zusatz von Ammoniak und Aminen nicht angewiesen ist, wenn man die Umsetzung des wasser unlöslichen Dizinksalzes mit schwefliger Säure in Gegenwart von Wasser vornimmt.. Dabei entsteht neben dem Monozinksalz der Oxy- methansulfinsäure, das sich in Wasser löst, das in Wasser sehr schwerlösliche Zinksulfit,
das sich leicht von der wässerigen Lösung des Monozinksalzes abtrennen lässt.
Die Umsetzung mit. schwefliger .Säure wird zweckmässig so vorgenommen, .dass man in eine wässerige Suspension des Dizinksalzes bei gewöhnlicher Temperatur, jedenfalls vorteil-, haft nicht oberhalb 25 ; so viel Schwefel dioxyd unter kräftigem Rühren einleitet, bis das Reduktionsvermögen der klar filtrierten Lösung nicht mehr zunimmt.
Das abgetrennte Zinksulfit kann beispiels weise mit Formaldehyd in seine Förmalde- hydverbind2-ing übergeführt und diese mit Zinkstaub reduziert werden, oder man führt es in Zinkbisulfit über und reduziert dieses mit,
Zinkstaub zu Zinkhyposulfit. Auch kann man das Zinkbisulfit als Puffersubstanz zur Herstellung von Natmiumhyposulfit nach dem Amalgamverfahren benutzen.
Das Monozinksalz der Oxymethansulfin- säure lässt sich aus der Lösung leicht durch Eindampfen und Trocknen des erhaltenen Rückstandes im Vakuum in reiner Form ge winnen.
Beispiel: In eine Suspension'von 160 Teilen Dizink- salz -der 0xymethansulfinsäure oder der äqui- valernten Menge seines Hydrates in 440 Teilen Wasser leitet man unter lebhaftem Rühren langsam 3,3 Teile Schwefeldioxyd ein, wobei die Temperatur der Flüssigkeit unterhalb 25 gehalten wird.
Durch Abtrennen und. Trocknen der festen Anteile erhält man 71 Teile Zinksulfit. Die Lösung wird im Vakuum bis zur Bildung eines Breies eingedampft. Durch Abfiltrieren und Trocknen der festen Anteile erhält man 123 Teile,
des Monozinksalzes.der Oxymethan- sulfinsäure. Die Mutterlauge wird' bei wei- teren Umsetzungen zur Bereitung der umzu. setzenden Suspension mitverwendet.
Process for the preparation of the monozinc salt of ogymethanesulfinic acid from its dizinc salt. For the production of the monozinc salt of oxymethane-olefinic acid, which is readily soluble in water and which is an important dyeing aid, it has been proposed, for example, to use zinc hyposulphite solutions with formaldehyde,
the easily soluble zinc salts of oxymethanesulfinic acid and oxymethanesulfonic acid are obtained. Since the oxymethanesulfinic acid zinc is somewhat less soluble in water than the oxymethanesulfonic acid zinc, the former can be obtained by partial evaporation of the solution.
The zinc salt of oxymethanesulfonic acid remaining in the mother liquor can be reduced to oxymethanesulfinic acid salt with zinc dust; but the dizinc salt, which is sparingly soluble in water, is obtained:
of oxymetlhansulfinic acid. This salt can be reacted with acids to form the easily soluble monozinc salt. If one uses acids such as hydrochloric or sulfuric acid, the zinc salts of which are readily soluble in water, it is very difficult to separate these salts from the monoszinc salt of oxymethanesulfinic acid.
In order to circumvent these difficulties, the reaction with carbonic acid under he increased pressure, for example under a pressure between: 10 and Ö0 atmospheres, optionally with the addition of ammonia or amines, made, zinc carbonate being obtained in addition to the monozinc salt.
In addition to its advantages, however, this process has the disadvantage that, apart from the difficulty of applying increased pressures, no pure products are obtained when using ammonia or amines, but rather condensation products of the monozinc salt with ammonia or the ammonia used Amines.
It has now been found that the use of pressure or the addition of ammonia and amines is not required if the reaction of the water-insoluble dizinc salt with sulphurous acid is carried out in the presence of water. In addition to the monozinc salt, oxymethanesulfinic acid is formed which dissolves in water, zinc sulfite, which is very poorly soluble in water,
which can be easily separated from the aqueous solution of the monozinc salt.
Implementation with. Sulphurous acid is expediently carried out in such a way that it is poured into an aqueous suspension of the dizinc salt at normal temperature, in any case advantageously not above 25; as much sulfur dioxide is introduced with vigorous stirring until the reducing power of the clear, filtered solution no longer increases.
The separated zinc sulfite can, for example, be converted into its förmalde- hydverbind2-ing with formaldehyde and this can be reduced with zinc dust, or it can be converted into zinc bisulfite and reduced with,
Zinc dust to zinc hyposulfite. The zinc bisulfite can also be used as a buffer substance for the production of sodium hyposulfite by the amalgam process.
The monozinc salt of oxymethanesulfinic acid can easily be obtained in pure form from the solution by evaporating and drying the residue obtained in vacuo.
Example: 3.3 parts of sulfur dioxide are slowly introduced into a suspension of 160 parts of dizinc salt of oxymethanesulfinic acid or the equivalent amount of its hydrate in 440 parts of water, with vigorous stirring, the temperature of the liquid being kept below 25.
By severing and. Drying the solid fractions gives 71 parts of zinc sulfite. The solution is evaporated in vacuo until a paste is formed. By filtering off and drying the solid fractions, 123 parts are obtained,
of the monozinc salt, of the oxymethanesulfinic acid. The mother liquor is used in further conversions to prepare the umzu. Settling suspension is also used.