Verfahren zur Herstellung eines neuen Phenanthrolinehinons. Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines neuen Phenanthrolinchinons, welches dadurch ge kennzeichnet ist, dass man eine Verbindung der Formel
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worin einer der beiden Reste X und F Was serstoff und der andere einen durch Oxyda tion in die Oxogruppe überführbaren Substi- tuenten,
wie eine freie oder verätlierte Oxy- gruppe oder eine freie oder acylierte Amino- gruppe, darstellt, mit Salpetersäure oxydiert.
Das so erhaltene 1-Methyl-4,7-phenanthro- lin-5,6-ehinon der Formel.
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schmilzt bei 21.9 bis 220 . Es besitzt amoebicide N\'irkung und soll als Heilmittel oder als Zwi- selrenprodukt zur Herstellung von Heilmitteln verwendet werden.
Die Oxydation mit Salpetersäure wird vor zugsweise in Gegenwart von Schwefelsäure bei erhöhter Temperatur, z. B. 50 bis 150 , durch geführt.
<I>Beispiel:</I> 20 Gewichtsteile l-1lethyl-6-methoxy-4,7- phenanthrolin werden unter guter Kühlung mit<B>100</B> Volumteilen konz. Schwefelsäure und 60 Volumteilen rauchender Salpetersäure (d = 1,51) versetzt und während 2 Stunden auf 120 erhitzt, Man giesst hernach auf 400 Gewiehtsteile Eis und stellt mit 10n-Natron- lauge auf pH 6-7. Die neutrale Lösung wird mehrmals mit Chloroform ausgezogen und der Chloroform-Rüekstand aus siedendem Metha nol umkristallisiert.
Man erhält so das 1-Me- thyl-4,7-phenanthrolin-5,6-chinon der Formel
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in gelben Kristallen vom F. = 219 bis 220 . Das als Ausgangsstoff verwendete 1-Me- thyl-6-methoxy-4,7-phena.nthrolin kann wie folgt gewonnen werden:
In eine Lösung von 31 Gewichtsteilen Salz säuregas in 600 Volumteilen Äthylalkohol wer den 147 Gewichtsteile 8-Methoxy-6-amino-chi- nolin, 364 Gewichtsteile Ferrichlorid-Hexa- hydrat und 14 Gewichtsteile wasserfreies Zinkehlorid eingetragen. In die auf einem -V#l'asserbad auf 60 bis 68 erhitzte Mischung tropft man innerhalb 2 Stunden 47 Gewichts- teile Methylvinylketon ein, kocht 2 Stunden am Rückfluss und lässt die Nacht hindurch stehen.
Am andern Morgen wird im Vakuum von Alkohol abgedampft, der Rückstand mit 25 % iger wässeriger Natronlauge alkalisch ge- stellt und mit viel Chloroform ausgezogen.
Nach Abdestillieren des mit Natriumsulfat ge trockneten Chloroforms bleibt ein braunes Produkt zurück, aus dem durch Umkristalli sation aus Essigester das 1-Methyl-6-methox5#- 4,7-phenanthrolin vom F. = 146 bis l.47 ge wonnen wird.
Process for the production of a new phenanthrolinehinone. The present patent is a process for the preparation of a new phenanthrolinequinone, which is characterized in that a compound of the formula
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wherein one of the two radicals X and F is hydrogen and the other is a substituent that can be converted into the oxo group by oxidation,
such as a free or etherified oxy group or a free or acylated amino group, is oxidized with nitric acid.
The 1-methyl-4,7-phenanthroline-5,6-ehinone of the formula obtained in this way.
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melts at 9/21 to 220. It has an amoebicidal effect and is intended to be used as a medicinal product or as an intermediate product in the manufacture of medicinal products.
The oxidation with nitric acid is preferably carried out in the presence of sulfuric acid at an elevated temperature, e.g. B. 50 to 150 performed.
<I> Example: </I> 20 parts by weight of l-1-methyl-6-methoxy-4,7-phenanthroline are concentrated with <B> 100 </B> parts by volume with good cooling. Sulfuric acid and 60 parts by volume of fuming nitric acid (d = 1.51) are added and the mixture is heated to 120 for 2 hours. It is then poured onto 400 parts by weight of ice and adjusted to pH 6-7 with 10N sodium hydroxide solution. The neutral solution is extracted several times with chloroform and the chloroform residue is recrystallized from boiling methanol.
This gives 1-methyl-4,7-phenanthroline-5,6-quinone of the formula
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in yellow crystals from F. = 219 to 220. The 1-methyl-6-methoxy-4,7-phena.nthroline used as starting material can be obtained as follows:
In a solution of 31 parts by weight of hydrochloric acid gas in 600 parts by volume of ethyl alcohol, 147 parts by weight of 8-methoxy-6-aminoquinoline, 364 parts by weight of ferric chloride hexahydrate and 14 parts by weight of anhydrous zinc chloride are entered. 47 parts by weight of methyl vinyl ketone are added dropwise to the mixture, heated to 60 to 68 in a water bath, within 2 hours, the mixture is refluxed for 2 hours and left to stand overnight.
The next morning, alcohol is evaporated off in vacuo, the residue is made alkaline with 25% strength aqueous sodium hydroxide solution and extracted with plenty of chloroform.
After the chloroform, dried with sodium sulfate, has been distilled off, a brown product remains, from which 1-methyl-6-methox5 # 4,7-phenanthroline with a melting point of 146 to 1.47 is obtained by recrystallization from ethyl acetate.