Verfahren zur Herstellung von 2',4'-Dinitro-anilinoanthrachinonen. 1s ist bekannt., dass man 2,4-Dinitro-ehlox-- benzol mit Aminoanthraehinonen oder umge kehrt 2,4-Dinitroanilin mit Halogenanthraehi- nonen zu 2',4'-Dinitro-anilinoanthraehinonen dadurch umsetzen kann,
dass man die genann- tenR'eaktionsteilnehmerunterZusatzeines Ver- düxinungsmittels sowie einer den Chlorwasser stoff bindenden Substanz und einer Kupfer- @ erbindun,-, auf höhere Temperatur erhitzt.
I:s wurde nun gefunden, (lass man 2', < l'- 1)initro - anilinoanthraehinone dureh Um setzung von Aminoanthrachinonen mit. 2,4- 1)init.i#o-elilorbenzol bei höherer Temperatur in glatter Reaktion und in guter Ausbeute er hält, wenn man gemäss vorliegender Erfin dung die Unisetming ohne Zusatz einer ehlor- wasserstoffhindenden Substanz und einer Kupferverbindung durchführt.
Die genannte Reaktion findet dann unter Abspaltung von Chlorwasserstoff statt, welcher zum grössten Teil entweicht.
gegenüber dem bekannten Verfahren bie tet das erfindungsgemässe Verfahren den Vorteil, dass die Endprodukte frei von den dureli den Zusatz einer ehlorwasserstoff- bindenden Substanz und einer Kupferverbin dung bedingten Verunreinigungen entstehen.
1:s ist weiterhin bekannt, dass man Amino- anthraehinone durch. Erhitzen mit Säure- ehloriden, wie z. B. B-enzoylehlox#id, in die ent sprechenden Aeylaminoanthraehinone über führen kann, wobei Chlorwasserstoff ent- weicht.
Aus dem Verlauf dieser letzteren Reaktion, bei der es sich, wie erwähnt, um Acylehloride handelt, war jedoch nicht ohne eiteres auf das Verhalten des 2,4-Dinitro- chlorbenzols zu schliessen, bei dem es sich doch nur um ein allerdings ziemlich reak tionsfähiges Arylehlorid handelt.
Die nach vorliegendem Verfahren nun mehr sehr leicht zugänglichen Verbindungen sind wichtige Zwischenprodukte zur Verstel lung von Schwefelfarbstoffen. Beispiel <I>1:</I> Eine Misehung von 23 Teilen 1-Amino- ;:nthra.chinon, 40 Teilen 2,4-Dinitro-chlor- benzol und etwa 150 Teilen Nitrobenzol wird mehrere Stunden gekocht.
Nach .dem Erkalten -,.wird das abgeschiedene 2',4'-Dinitro-l-axxilino- a nthraehinon durch Absaugen von Nitro- benzol befreit und mit heissem Alkohol aus- gewasehen. Es zeigt die im Schrifttum ange gebenen Eigenschaften.
<I>Beispiel 2:</I> Ersetzt, man in Beispiel 1 das 1-Amino- < inthraehinon durch das 2-Aminoanthraehinon, so erhält man 2',4'-Dinitro-2-anilino-anthra- ehinon mit den im Schrifttum angegebenen Eigenschaften.
Beispiel <I>3:</I> Aus 25 Teilen 1-Amino-4-metho-y-anthra- ehinon und 35 Teilen 2,4-Dinitro-ehlorbenzol erhält man nach dem Verfahren des Bei- Spiels 1 2',4'-Dinitro -1- anilino-4-methoxy#- anthraehinon in dunkelroten Kristallen, die aus Triehlorbenzol umkristallisiert über 280 sehmelzen. Die Lösungsfarbe in konzentrierter s ',;ehwefelsä.rire ist blau.
<I>Beispiel</I> -1; 24 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden mit 150 Teilen 2,4-Dinitro-elrlorbenzol mehrere S'tunden auf 210-2200 erhitzt. Naeh dein :
aufarbeiten der Sehmelze durch Auskoehen mit Alkohol, Absaricen und Waschen mit Al kohol, erhält man 2',4',2",4"-Tetranitro-1,5-di- P,nilino-anthrachinoir in braunen Kristallen, die sieh in konzentrierter Sehwefelsäure sehwer mit. brauner Farbe lösen.
Process for the preparation of 2 ', 4'-Dinitro-anilinoanthraquinones. It is known that 2,4-dinitro-ehlox-- benzene can be reacted with aminoanthraehinones or, conversely, 2,4-dinitroaniline with halogenanthraehinones to 2 ', 4'-dinitro-anilinoanthraehinones,
that the named reaction participants are heated to a higher temperature with the addition of a diluting agent and a substance binding the hydrogen chloride and a copper bond.
I: s has now been found (let 2 ', <l'- 1) initro - anilinoanthraehinone by reacting aminoanthraquinones with. 2,4-1) init.i # o-elilobenzene at a higher temperature in a smooth reaction and in good yield, if the unisetming is carried out according to the present invention without the addition of a chlorine hydrogen-hindering substance and a copper compound.
The reaction mentioned then takes place with elimination of hydrogen chloride, most of which escapes.
Compared to the known method, the method according to the invention offers the advantage that the end products are free of the impurities caused by the addition of a hydrogen chloride-binding substance and a copper compound.
1: s is also known that one can perform amino anthraehinones. Heating with acid ehlorides, such as B. B-enzoylehlox # id, can lead to the corresponding aeylaminoanthraehinones, with hydrogen chloride escaping.
From the course of this latter reaction, which, as mentioned, is acylehloride, it was not easy to infer the behavior of 2,4-dinitrochlorobenzene, which is, however, only a fairly reactive one Arylehlorid acts.
The compounds, which are now very easily accessible according to the present process, are important intermediate products for adjusting sulfur dyes. Example <I> 1: </I> A mixture of 23 parts of 1-amino-;: nthra.chinone, 40 parts of 2,4-dinitro-chlorobenzene and about 150 parts of nitrobenzene is boiled for several hours.
After cooling, the separated 2 ', 4'-dinitro-1-axxilino-anthraehinone is freed from nitrobenzene by suction and washed out with hot alcohol. It shows the properties given in the literature.
<I> Example 2: </I> If the 1-amino- <inthraehinone in Example 1 is replaced by the 2-aminoanthraehinone, then 2 ', 4'-dinitro-2-anilino-anthraehinone with the im Literature specified properties.
Example <I> 3: </I> From 25 parts of 1-amino-4-metho-y-anthraquinone and 35 parts of 2,4-dinitro-chlorobenzene, 1 2 ', 4 are obtained by the method of the example '-Dinitro -1- anilino-4-methoxy # - anthraehinone in dark red crystals, which are recrystallized from trilobenzene over 280 sehmel. The solution color in concentrated s',; ehwefelsä.rire is blue.
<I> example </I> -1; 24 parts of 1,5-diaminoanthraquinone are heated to 210-2200 for several hours with 150 parts of 2,4-dinitro-elrlorobenzene. Naeh your:
Working up the Sehmelze by boiling with alcohol, Absaricen and washing with alcohol, you get 2 ', 4', 2 ", 4" -Tetranitro-1,5-di-P, nilino-anthraquinoir in brown crystals, which look more concentrated Sulfuric acid is very difficult. dissolve brown color.