CH295583A - Process for the preparation of acetoacetic acid ethylamide. - Google Patents

Process for the preparation of acetoacetic acid ethylamide.

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CH295583A
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acetoacetic acid
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diketene
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Aktiengesellschaft Ciba
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Ciba Geigy
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

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  Verfahren zur Herstellung von     Aceteseigsäureäthylamid.       Es ist bekannt,     dass    sich     Diketen    mit  Ammoniak sowie mit den verschiedensten  primären und sekundären Aminen zu     Acet-          essigsäureamiden    umsetzen     lässt,    und es ist  auch bekannt,     dass    diese Reaktion nicht nur  in indifferenten organischen Lösungsmitteln,  sondern auch in Wasser durchgeführt werden  kann.

   Während aber bei der Umsetzung von  aromatischen Aminen mit     Diketen    im allge  meinen keine Schwierigkeit besteht, die er  haltenen     Acetessigsäureamide    abzuscheiden,  ist     esim    Falle der     Umsetzting    mit Ammoniak  oder niedrig molekularen     aliphatis        chen    Aminen,  wie     Methylamin    oder     ÄtliyIamin,    mit grossen  Schwierigkeiten verbunden, aus der erhaltenen  wässerigen Lösung das entsprechende     Acet-          essigsäureamid    zu isolieren,

   weil dieses meist  sehr gut löslich ist und weil überdies beim  Eindampfen der verdünnten Lösung leicht       Zersetzungen    erfolgen können. Anderseits wäre  es aber sehr wünschbar, das     Diketen    möglichst  dort, wo es erzeugt wird, mit Hilfe einer leicht  und sicher zu handhabenden Reaktion in ein  gefahrlos zu transportierendes Zwischenpro  dukt umzuwandeln.  



       Eswurdenun    gefunden,     dassAcetessigsäure-          äthylamid    hergestellt werden kann, wenn man       Diketen    auf kohlensaure Salze des     Äthylamins,     nämlich     auf    das     Carbonat    oder     Biearbonat    oder  z. B. auch auf technische Mischungen, welche  -ins dem     Carbonat    und dem     BicarboDat        beste-          lien,*.einwirken        lässt.     



  Die Reaktion wird zweckmässig in wässe  rigem     Xlittel,    und zwar z. B. derart durchge-    führt,     dass    das     Ammoniumsalz    mindestens zu  Beginn der Reaktion im vorgelegten Wasser  nicht vollständig gelöst ist. Beim langsamen  Zufügen von     Diketen    geht dann unter Ent  wicklung von Kohlendioxyd mit der Zeit alles  in Lösung.     Gewünschtenfalls    kann in diese  Reaktionsmischung weiterhin     Ammoniumsalz          und        Diketen    eingetragen werden. Auf diese  Art und Weise ist es möglich, äusserst konzen  trierte, z.

   B. bis etwa     800/,ige    wässerige  Lösungen von     Acetessigsäureäthylamiä    zu  erhalten, die haltbar sind und infolge ihrer  hohen Konzentration kaum grössere Transport  spesen bedingen als das reine Produkt.  



  Die Umsetzung von     Diketen    mit dem       Ammoniumsalz    wird zweckmässig in der Kälte,       z.    B. zwischen etwa<B>0</B> und<B>30',</B> vorteilhaft bei  etwa<B>10</B> bis<B>15'C,</B> durchgeführt.  



  Das so erhaltene     ilcetessigsäureätllylamid     ist bekannt     imd    kann als Zwischenprodukt  z. B. zur Herstellung von     Pyrazolonen    ver  wendet werden.    <I>Beispiel:</I>    <B>Ei 1246</B> Teile einer     740/,igen        Monoäthyl-          aminlösung    leitet     man    bei Raumtemperatur  so lange Kohlendioxyd ein, bis     Brillantgelb-          papier    nur noch schwach gerötet wird.

   Es  bildet sich dabei ein dicker Brei des     Mono-          äthylaminca#bonates.    Man kühlt nun die  Mischung auf<B>0'</B> und tropft innerhalb 11/2 bis  2 Stunden<B>168</B> Teile     Diketen    unter gutem  Rühren hinzu. Man sorgt durch gute Kühlung      dafür,     dass    die Temperatur<B>10'</B> Dicht übersteigt.

         Man    rührt, bis der Geruch nach     Diketen        ver-          sc11wunden    ist und erhält dann etwa<B>290</B> Teile  einer farblosen klaren Lösung, enthaltend etwa  <B>900/,</B>     Acetessigmonoäthylamid.    Der Gehalt  der Lösung wird durch     Titration    mit     diazo-          tiertem        o-Anisidin    bestimmt.



  Process for the preparation of acetoacetic acid ethylamide. It is known that diketene can be reacted with ammonia and with a wide variety of primary and secondary amines to form acetoacetic acid amides, and it is also known that this reaction can be carried out not only in inert organic solvents but also in water.

   While in the reaction of aromatic amines with diketene there is generally no difficulty in separating the acetoacetic acid amides obtained, in the case of reaction with ammonia or low molecular weight aliphatic amines such as methylamine or ÄtliyIamin, it is associated with great difficulties from the obtained to isolate the corresponding acetoacetic acid amide from an aqueous solution,

   because this is usually very soluble and, moreover, because it can easily decompose when the diluted solution is evaporated. On the other hand, however, it would be very desirable to convert the diketene wherever it is generated into a product that can be transported safely with the aid of an easy and safe reaction.



       It has now been found that acetoacetic acid ethylamide can be prepared if diketene is added to carbonic acid salts of ethylamine, namely to the carbonate or beer carbonate or e.g. B. also on technical mixtures, which -in the carbonate and the bicarboDat, * can act.



  The reaction is conveniently carried out in aqeous Xlittel, namely z. B. carried out in such a way that the ammonium salt is not completely dissolved in the water initially introduced, at least at the beginning of the reaction. When diketene is slowly added, everything goes into solution with the development of carbon dioxide. If desired, ammonium salt and diketene can also be added to this reaction mixture. In this way it is possible, extremely concentrated, z.

   B. to about 800 /, to obtain aqueous solutions of acetoacetic acid ethylamiä, which are durable and, due to their high concentration, hardly cause greater transport expenses than the pure product.



  The reaction of diketene with the ammonium salt is conveniently carried out in the cold, e.g. B. between about <B> 0 </B> and <B> 30 ', </B> advantageously at about <B> 10 </B> to <B> 15'C, </B>.



  The so obtained ilcetessigsäureätllylamid is known imd can be used as an intermediate z. B. be used for the production of pyrazolones ver. <I> Example: </I> <B> Egg 1246 </B> Parts of a 740% monoethylamine solution are introduced into carbon dioxide at room temperature until brilliant yellow paper is only slightly reddened.

   A thick paste of the monoethylamine carbonate is formed. The mixture is now cooled to <B> 0 '</B> and <B> 168 </B> parts of diketene are added dropwise over 11/2 to 2 hours with thorough stirring. Good cooling ensures that the temperature tightly exceeds <B> 10 '</B>.

         The mixture is stirred until the odor of diketene has disappeared and about 290 parts of a colorless clear solution containing about 900 / acetoacetic monoethylamide are then obtained. The content of the solution is determined by titration with diazoated o-anisidine.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCII Verfahren zur Herstellung von Aoetessig- säi-ireäthylamid, dadurch gekennzeichnet, dass man Diketeii auf kohlensaure Salze des Äthylamins einwirken lässt. UNTERAN1 SPRÜ <B>0</B> HE<B>:</B> <B>1.</B> Verfahren gemäss Patentanspruch, ge kennzeichnet durch die Verwendung von Carbonat. 2. PATENT CLAIMS Process for the production of Aoetessig- säi-ireäthylamid, characterized in that Diketeii is allowed to act on carbonic acid salts of ethylamine. UNTERAN1 SPRÜ <B> 0 </B> HE <B>: </B> <B> 1. </B> Method according to patent claim, characterized by the use of carbonate. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, ge kennzeichnet durch die Verwendung von Bi- carbonat. <B>3.</B> Verfahren gemäss Patentanspruch, ge kennzeichnet durch die Verwendung eines Gemisches aus Carbonat und Bicarbonat. 4. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Reaktion in wässerigem Medium erfolgt. Process according to claim, characterized by the use of bicarbonate. <B> 3. </B> Method according to claim, characterized by the use of a mixture of carbonate and bicarbonate. 4. The method according to claim, characterized in that the reaction takes place in an aqueous medium.
CH295583D 1950-08-18 1951-06-14 Process for the preparation of acetoacetic acid ethylamide. CH295583A (en)

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