CH294179A

CH294179A - Process for the preparation of pyridyl mercury chloride.

Info

Publication number: CH294179A
Authority: CH
Inventors: Haftung Nordmark Beschraenkter
Original assignee: Nordmark Werke Gmbh
Priority date: 1944-04-27
Filing date: 1945-03-13
Publication date: 1953-10-31

Description

  

      Verfahren        zur    Herstellung von     Pyridylquecksilberehlorid.       Man hat     vorgeschlagen,        Py        ridin    bei er  höhter Temperatur von 155 bzw.<B>1800</B> im       Druckgefäss    zu     merkurieren,    indem man     Pyri-          din    in     Anwesenheit    von Wasser Quecksilber  acetat zusetzt und das Gemisch mehrere Stun  den     iin        Autoklaven    erhitzt.

   Man erhält     mono-          inerkurierte        Substitutionsprodukte,    wie     Pyri-          dylqueeksilberaeetat,Pyridylquecksilberehlorid     n. a.     (11e.        Clelland    und     Wilson    1.     Chem.        Soe.,          London    1032, 1263, und     1I.        MV.        Swaney,        1I.    J.

         S'keeters    und     R.llorris        Shreve,        Industr.        and     Engineering     Chemistry    1940,     Vol.        3'2,        Nr.3,          S.    360). Dabei     waren    nicht nur die Ausbeu  ten     unbefriedigend,    sondern es bereitete auch       Kehwierigkeiten,    dieses Verfahren in den  Grossbetrieb zu überführen.

   Es müssen     Druek-          gefiisse    verwendet werden, die     gegen    anorga  nische Quecksilbersalze,     Pyridin    und den sieh  bildenden Eisessig beständig sein müssen.  



  Es wurde nun gefunden, dass man diese  Nachteile vermeiden und     PyridylqLieeksilbei--          chlorid    in guter Ausbeute einfach und wirt  schaftlich herstellen kann, wenn man erfin  dungsgemäss eine     Lösung    eines in     Pyridin    lös  baren Quecksilbersalzes einer niederen Fett  säure in mehr als 10     llol        Pyridin    bei     ge-          wölinliehem        Druel;

      länger als 12 Stunden am       Rückfloss        zitin    Sieden erhitzt., darauf das über  schüssige     Pyridin        abdestilliert,    den Rückstand  in Wasser löst, die Lösung mit.     Alkalilauge     versetzt, vom Niederschlag trennt und aus    dem Filtrat durch Zusatz einer Fettsäure  die     Pyridin-Quecksilber-Fettsäure-Verbindung     gewinnt und diese mit wässeriger Natrium  chloridlösung in das     Pyridylquecksilberchlorid     überführt.  



  <I>Beispiel:</I>  20,0     g        Quecksilber(II)acetat        werden    in  100     em33        Py        ridin    gelöst     (iVIolv        erhältnis    etwa  1 : 20) und 72 Stunden am     Rückfliisskühler     zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten wird  die Lösung filtriert. und das     Pyridin    im  Vakuum     abdestilliert.    Dieses kann wieder für  einen N     euansatz        verwendet     erden.

   Der Rück  stand wird in Wasser gelöst und mit. 30  prozentiger Natronlauge versetzt, bis kein  Niederschlag mehr entsteht. Es wird     abfil-          triert.    In dem Filtrat befindet sieh     Pyridyl-          quecksilberhydroxyd,    das durch Zusatz von  Eisessig in das     Pyridylquecksilberacetat    über  geführt wird. Um das     Pyridylquecksilber-          aeetat    in das Chlorid     umzuwandeln,    wird  diese Lösung mit     10prozentiger    Kochsalzlösung  ausgefällt. Der entstehende rein weisse Nie  derschlag wird abgesaugt, mit.     \Nasser    gewa  schen und getrocknet.  



  Rohausbeute: 9,45 g (etwa     -18     /o der theo  retischen). Das     Py        rid@Tlquecksilberelilorid    lässt  sieb     aus    30- bis 50prozentigen     Pyridin-          Wasser-Geinischen    unter Zusatz von Kohle       umkristallisieren.    Es bildet Nadeln vom Zer  setzungspunkt 2600.

   Der Stickstoffgehalt be-      trägt     -1,68     la     gegenüber    dem     berechneten          von        -1,54        0/a.        Es        enthält        63,9        %        Hg        gegen-          über    dem berechneten Gehalt von     6-1,7    010.  



  Die Verbindung ist in Lauge und     Pvridin     leicht, in Salzsäure etwas schwerer löslich.  Mit Schwefelwasserstoff entsteht kein Queck  silbersulfid. Durch     Bromierung    erhält man       3-Brom-Pv        ridin    vom Siedepunkt 173 . Das       Pvridvlqtteeksilberclilorid    ist ein wirksames  bakterizides und keimtötendes Mittel, das mit  Vorteil als     Desinfektionsmittel        verwendet     werden kann.



      Process for the preparation of pyridyl mercury chloride. It has been proposed to mercury pyridine at an elevated temperature of 155 or 1800 in the pressure vessel by adding mercury acetate to pyridine in the presence of water and heating the mixture in an autoclave for several hours.

   One receives monohydric substitution products, such as pyridylqueekilberaetate, pyridylmercuric chloride n.a. (11e. Clelland and Wilson 1. Chem. Soe., London 1032, 1263, and 1I. MV. Swaney, 1I. J.

         S'keeters and R.llorris Shreve, Industr. and Engineering Chemistry 1940, Vol. 3'2, No. 3, p. 360). Not only were the yields unsatisfactory, but it was also difficult to transfer this process to large-scale operations.

   Pressure vessels must be used that are resistant to inorganic mercury salts, pyridine and the glacial acetic acid that forms.



  It has now been found that these disadvantages can be avoided and pyridyl silicone chloride can be produced easily and economically in good yield if, according to the invention, a solution of a pyridine-soluble mercury salt of a lower fatty acid in more than 10 llol pyridine at wölinliehem druel;

      Heated at the reflux for more than 12 hours, then the excess pyridine is distilled off, the residue is dissolved in water, the solution with. Alkali hydroxide solution is added, the precipitate is separated off and the pyridine-mercury-fatty acid compound is obtained from the filtrate by adding a fatty acid and this is converted into the pyridyl mercury chloride with aqueous sodium chloride solution.



  <I> Example: </I> 20.0 g of mercury (II) acetate are dissolved in 100 cubic meters of pyridine (ratio approx. 1:20) and heated to the boil for 72 hours on a reflux condenser. After cooling, the solution is filtered. and the pyridine is distilled off in vacuo. This can be used again for a new approach.

   The residue is dissolved in water and with. 30 percent sodium hydroxide solution is added until no more precipitate forms. It is filtered off. The filtrate contains pyridyl mercury hydroxide, which is converted into pyridyl mercury acetate by adding glacial acetic acid. In order to convert the pyridyl mercury acetate into the chloride, this solution is precipitated with 10 percent saline solution. The resulting pure white precipitate is sucked off with. \ Nwater washed and dried.



  Crude yield: 9.45 g (about -18 / o of the theoretical). The pyridine @ mercury eliloride can be recrystallized from 30 to 50 percent pyridine-water mixtures with the addition of charcoal. It forms needles from decomposition point 2600.

   The nitrogen content is -1.68 la compared to the calculated value of -1.54 0 / a. It contains 63.9% Hg compared to the calculated level of 6-1.7 010.



  The compound is easily soluble in lye and pvridine, and somewhat less soluble in hydrochloric acid. No mercury sulfide is formed with hydrogen sulfide. Bromination gives 3-bromine-PVC with a boiling point of 173. Pvridvlqtteksilberclilorid is an effective bactericidal and germicidal agent, which can be used with advantage as a disinfectant.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of pyridyl queeksilberelilorid, characterized in that a solution of a mercury salt soluble in pyridine of a lower fat EMI0002.0026 acid <SEP> in <SEP> more <SEP> than <SEP> 10 <SEP> <B> 3101 </B> <SEP> Pvridin <SEP> with <SEP> normal <SEP> pressure <SEP> longer < SEP> as <SEP> 1? <SEP> hours <tb> am <SEP> Riiekflul,) <SEP> heated to <SEP> boiling <SEP>. <SEP> then <SEP> that <tb> Excess <SEP> Pvridine <SEP> is distilled off.

<SEP> dissolves the <SEP> residue <SEP> in <SEP> water <SEP>, <SEP> the <SEP> solution <SEP> with <SEP> alkali lye <SEP>, <SEP> from <SEP > - \ - iederselilatrennt, <SEP> out <tb> the <SEP> filtrate <SEP> by <SEP> addition <SEP> of <SEP> fatty acid <SEP> die <tb> Pvridine-Qneeksilbei - fatty acid compound <SEP> wins <SEP> and <SEP> these <SEP> by <SEP> addition <SEP> an <SEP> aqueous <tb> Sodium chloride solution <SEP> \ g <SEP> in <SEP> the <SEP> Pvi-idvldueeksilberchlorid <SEP> transferred. <SEP> The <SEP> Pvi-idS-lqueelksillier ehlorid <SEP> lets <SEP> see <SEP> through <SEP> L:

<SEP> crystallize out <SEP> <tb> Mixing pyridine-water <SEP> in <SEP> colorless <SEP> needles <SEP> obtained from <SEP> decomposition point <SEP> <B> '</B> 60 <SEP>. <tb> It <SEP> can <SEP> according to <SEP> its <SEP> bactericidal <SEP> and <tb> germicidal <SEP> egg-adhesive <SEP> ass <SEP> disinfectant <SEP> can be used <SEP>.