Verfahren zur Herstellung eines neuen Monoazofarbstoffes. Es wurde _-gefunden, dass man zu einem neuen wertvollen Monoazofarbstoff gelangt, wenn man diazotierte 1-Aminobenzol-2,5-di- sulfonsäure mit 1- n - Dodecy 1- -3 - methyl - 5- pyrazolon kuppelt.
Der neue Farbstoff löst sieh in Wasser mit 1elber Farbe und färbt Wolle in sehr licht echten gelben Tönen.
Das hierbei als Ausgangsstoff dienende 1- ti-Dodeeyl-3-methyl-5-pyrazolon der Formel
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kann dureh Umsetzung des Mono-n-dodecyl- hydrazins mit Acetessigsäureamid oder einem Acetessigsäureester, z. B. dem Methyl- oder Äthylester, hergestellt werden. Das hierzu be nötigte Mono-n-dodecylhydrazin lässt sich her ; stellen durch Umsetzung von Hydrazin mit n-Dodec@-lhalogeniden, z.
B. n-Dodecylchlorid. Die Kupplung der diazotierten 1-Amino- i)enzol-2,5-disulfonsäure mit dem 1-n-Dodecyl- 3-methyl-5-pyrazolon kann z. B. in sehwach saurem bis schwach alkalischem Medium er- rolgen.
<I>Beispiel:</I> 26,6 Teile 1-n-Dodeeyl-3-methyl-5-pyrazo- lon werden mit 3 Teilen Äthylalkohol ange- feuchtet und hierauf mit 100 Teilen -Wasser angeschlämmt und bei 5 mit 14 Teilen 30 o/oiger Natriumhydroxydlösung gelöst.
Der schwach gelben Lösung des Natriiunsalzes wer den noch 220 Teile einer 10 o/oigen Natrium- carbonatlösung zugesetzt, worauf bei 0 unter Rühren in 30 Minuten die wie üblich herge stellte Diazolösung aus 25,3 Teilen 1-Amino- benzol-2,5-disulfonsäure eingetropft wird. Der sofort entstehende Farbstoff wird nach eini gen Stunden abfiltriert und mit 10 o/oiger Natriumchloridlösung gewaschen und getrock net.
Das in diesem" Beispiel verwendete 1-n- Dodeeyl-3-methyl-5-pyrazolon kann wie folgt Hergestellt werden: In 1500 Teile Äthylalkohol werden por- tionen- und abwechslungsweise 1300 Teile Ilydrazinsulfat und 800 Teile Natriumhydro- xyd unter Rühren und Kühlung eingetragen, so dass der entstehende Brei rührbar bleibt.
Man rührt etwa 12 Stunden bei Zimmertem peratur weiter, saugt vom ausgeschiedenen Natriumsulfat ab und wäscht den Rückstand 4mal mit 100 Teilen Alkohol nach.
In die so hergestellte Lösung von Hydrazin in Alkohol werden 409 Teile Laurylchlorid (n-Dodecylchloi-id, technisch) eingetragen und das Ganze wird 48 Stunden am Rückflussküh- ler gekocht. Man lässt erkalten und gibt bei 10 bis 20 unter gutem Rühren und unter Aussen kühlung 1000 Teile 98 o/oige Schwefelsäure zu.
Man rührt noch eine Stunde weiter, saugt das abgeschiedene Gemisch von Hydrazin- und n-Dodecvllivdrazinsulfat ab und wäselit es mit kaltem Alkohol naeh. Dieses Gemisch wird mit. etwa. 2000 Teilen Alkohol ausge kocht, heiss abfiltriert. Der Filterrüekstand besteht aus Hy drazinsulfat, das wieder ver wendet werden kann.
Aus dem Filtrat kristal lisiert beim Abkühlen saures n-Dodecylhydra- zinsulfat. Weitere Mengen n-Dodeeylhy drazin- "ulfat können, zweekmässig nach dem Abfil- trieren des bereits auskristallisierten n-Dode- cy lsulfates, dureh Eindampfen im Vakuum bei 30 bis 35 gewonnen werden.
3Ian verrührt 59,1 Teile n-Dodeev1hvdra- zinsulfat in 480 Teilen Wasser von 30 bis 40 und fügt 55 Teile kristallisiertes Natrium acetat und 5 Teile Eisessig hinzu. Dazu gibt man 20,2 Teile Aeetessigsäiireamid (erhältlich gemäss Beispiel 7 der amerikanischen Patent- sehrift Nr.<B>2152132)</B> und rührt einige Stun den bei Zimmertemperatur weiter. \Das ge bildete Pyrazolon fällt langsam aus.
Es wird filtriert, mit. Wasser gewaschen und im Va kuum bei 50 sgetroeknet. Es bildet ein bell- bräunliehes Pulver. Aus Alkohol umkristalli siert schmilzt (las 1.-ii-Dodeevl-3-methyl-5- pyrazolon bei 75 bis 76 .
Process for the preparation of a new monoazo dye. It has been found that a new, valuable monoazo dye is obtained if diazotized 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid is coupled with 1-n-dodecy 1-3-methyl-5-pyrazolone.
The new dye dissolves in water with a yellow color and dyes wool in very light yellow tones.
The 1-ti-dodecyl-3-methyl-5-pyrazolone of the formula used here as starting material
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can dureh implementation of the mono-n-dodecyl hydrazine with acetoacetic acid amide or an acetoacetic acid ester, z. B. the methyl or ethyl ester. The mono-n-dodecylhydrazine required for this can be used; make by reacting hydrazine with n-Dodec @ -l halides, z.
B. n-dodecyl chloride. The coupling of the diazotized 1-amino i) enzene-2,5-disulfonic acid with the 1-n-dodecyl-3-methyl-5-pyrazolone can, for. B. in a weakly acidic to weakly alkaline medium.
<I> Example: </I> 26.6 parts of 1-n-dodecyl-3-methyl-5-pyrazolone are moistened with 3 parts of ethyl alcohol and then slurried with 100 parts of water and for 5 with 14 parts 30 o / o sodium hydroxide solution dissolved.
220 parts of a 10% sodium carbonate solution were added to the pale yellow solution of the sodium salt, whereupon the diazo solution prepared as usual from 25.3 parts of 1-aminobenzene-2,5- disulfonic acid is added dropwise. The dye which forms immediately is filtered off after a few hours and washed with 10% sodium chloride solution and dried.
The 1-n-dodecyl-3-methyl-5-pyrazolone used in this example can be prepared as follows: 1300 parts of ilydrazine sulfate and 800 parts of sodium hydroxide are added in portions and alternately to 1500 parts of ethyl alcohol with stirring and cooling so that the resulting pulp remains stirrable.
The mixture is stirred for about 12 hours at room temperature, the precipitated sodium sulfate is filtered off with suction and the residue is washed 4 times with 100 parts of alcohol.
409 parts of lauryl chloride (n-dodecylchloride, technical grade) are added to the hydrazine in alcohol solution prepared in this way, and the whole is refluxed for 48 hours. It is allowed to cool and 1000 parts of 98% sulfuric acid are added at 10 to 20 with thorough stirring and with external cooling.
The mixture is stirred for a further hour, the separated mixture of hydrazine and n-dodecvllivdrazine sulphate is filtered off with suction and washed with cold alcohol. This mixture is with. approximately. 2000 parts of alcohol boiled out, filtered off while hot. The filter residue consists of hydrazine sulphate, which can be reused.
On cooling, acidic n-dodecylhydrazine sulfate crystallizes from the filtrate. Further amounts of n-dodecyl hydrazine sulfate can be obtained by evaporation in vacuo at 30 to 35 after filtering off the n-dodecyl sulfate which has already crystallized out.
3Ian stirs 59.1 parts of n-Dodeev1hvdrazinsulfat in 480 parts of water from 30 to 40 and adds 55 parts of crystallized sodium acetate and 5 parts of glacial acetic acid. 20.2 parts of acetic acid amide (obtainable according to Example 7 of the American patent pen no. 2152132) are added and stirring is continued for a few hours at room temperature. \ The pyrazolone formed precipitates slowly.
It is filtered with. Washed with water and dried under vacuum at 50. It forms a light brown powder. Recrystallized from alcohol melts (read 1.-ii-Dodeevl-3-methyl-5-pyrazolone at 75 to 76.