Procédé de préparation d'un produit de condensation résineux à partir de silicate d'éthyle. La présente invention est relative à la préparation d'un produit de condensation rési neux à partir de silicate d'éthyle. Ce produit est connu. Il se présente sous forme d'une résine soluble dans les solvants organiques, d'une densité comprise entre 1,10 et 1,20 et dont la teneur en silicium correspond à 45-53 /o de SiO2.
Selon l'invention, un silicate d'éthyle hydrolysé avec moins d'une molécule d'eau par molécule de silicate est soumis à une distillation à reflux partiel pendant une durée supérieure à vingt heures. Le silicate d'éthyle partiellement hydrolysé peut s'obtenir, par exemple, en faisant réagir de l'alcool éthylique hydraté, tel que l'alcool éthylique à 95 /o, sur le tétrachlorure de silicium. Au cours de la distillation à reflux partiel, on sépare les frac tions à bas point d'ébullition, notamment l'éthanol et l'orthosilicate d'éthyle. Dans ce but, on règle de préférence la température au sommet de la colonne de reflux de manière que les fractions bouillant au-dessus de 165 C ne puissent pas distiller.
On obtient ainsi un produit de condensa tion résineux convenant très bien comme isolant électrique, comme revêtement de corps poreux, comme agent de protection contre l'humidité ou la chaleur. Il peut également servir de liant pour la fabrication de produits moulés, pressés ou laminés. <I>Exemple:</I> On prépare un silicate d'éthyle partielle ment hydrolysé en faisant réagir quatre moles d'alcool éthylique à<B>950/,</B> avec un mole de tétrachlorure de silicium. La quantité d'eau présente est sensiblement égale à un demi mole pour un mole de tétrachlorure de silicium ou d'orthosilicate d'éthyle.
On prend 500 cm3 de ce silicate que l'on soumet à une distillation dans un alambic d'un litre muni d'un réfrigérant à reflux de dimensions appropriées pour empêcher la dis tillation des substances bouillant au-dessus de 165 C. On continue l'opération jusqu'à ce que 300 cm3 aient été distillés, ce qui demande trente heures de chauffage. Les premiers 20 cm3 recueillis sont de l'alcool éthylique n'ayant pas réagi; la, température monte alors jusqu'à 164-5'C et demeure à ce point jusqu'à ce que 200 cm3 de silicate d'éthyle aient été distillés.
La température tombe ensuite et une troisième fraction d'environ 80 cm3 passe entre 120 et 140'C.
Le résidu restant après la distillation des 300 cm3 peut être ensuite versé dans une capsule et chauffé à 200 C pendant une heure en agitant continuellement. Il se transforme alors en une résine collante ressemblant au caoutchouc, dont la densité est de 1,18 à<B>20'C</B> et dont la teneur en silicium correspondant à 51,00/. de S'02.
Cette résine convient pour les applications indiquées plus haut. L'essai suivant montre les qualités des revêtements qu'elle permet d'obtenir.
On prépare une solution a<B>10/0</B> de cette résine dans le benzène. On recouvre avec cette solution une feuille de cuivre et on laisse évaporer la benzène à la température ambiante. On chauffe ensuite à 200 C pendant 60 minutes. Après deux mois d'exposition à l'air, la feuille peut encore se plier sans la moindre fissure ou déformation dans le film.
Process for preparing a resinous condensation product from ethyl silicate. The present invention relates to the preparation of a resinous condensation product from ethyl silicate. This product is known. It is in the form of a resin soluble in organic solvents, with a density of between 1.10 and 1.20 and the silicon content of which corresponds to 45-53 / o of SiO2.
According to the invention, an ethyl silicate hydrolyzed with less than one molecule of water per molecule of silicate is subjected to partial reflux distillation for a period of more than twenty hours. Partially hydrolyzed ethyl silicate can be obtained, for example, by reacting hydrated ethyl alcohol, such as 95% ethyl alcohol, with silicon tetrachloride. During the partial reflux distillation, the low boiling fractions, in particular the ethanol and the ethyl orthosilicate, are separated. For this purpose, the temperature at the top of the reflux column is preferably adjusted so that fractions boiling above 165 ° C. cannot distill.
A resinous condensate is thus obtained which is very suitable as an electrical insulator, as a coating for porous bodies, as an agent for protecting against humidity or heat. It can also be used as a binder for the manufacture of molded, pressed or rolled products. <I> Example: </I> A partially hydrolyzed ethyl silicate is prepared by reacting four moles of <B> 950 /, </B> ethyl alcohol with one mole of silicon tetrachloride. The quantity of water present is substantially equal to half a mole for one mole of silicon tetrachloride or of ethyl orthosilicate.
500 cm3 of this silicate are taken and subjected to distillation in a one-liter still fitted with a reflux condenser of suitable dimensions to prevent the distillation of substances boiling above 165 C. 'operation until 300 cc has been distilled, which requires thirty hours of heating. The first 20 cm3 collected are unreacted ethyl alcohol; The temperature then rises to 164-5 ° C and remains at this point until 200 cc of ethyl silicate has been distilled off.
The temperature then drops and a third fraction of about 80 cm3 passes between 120 and 140 ° C.
The residue remaining after the distillation of the 300 cm 3 can then be poured into a capsule and heated at 200 C for one hour with continuous stirring. It then turns into a sticky, rubber-like resin with a density of 1.18 at <B> 20'C </B> and a silicon content of 51.00 /. from S'02.
This resin is suitable for the applications indicated above. The following test shows the qualities of the coatings which it allows to obtain.
A <B> 10/0 </B> solution of this resin in benzene is prepared. A copper foil is covered with this solution and the benzene is allowed to evaporate at room temperature. Then heated at 200 C for 60 minutes. After two months of exposure to the air, the sheet can still bend without any cracking or warping in the film.