Monsanto Chemical Company, St. Louis (Missouri, U. S. A.M4:@y,Tr;! Procédé pour la préparation d'un mélange de dichlordiphényltrichloréthanes. La.
présente invention se rapporte à un procédé perfectionné pour la production d'un mélange de dichlordiphényltrichloréthanes par condensation du trichloroacétaldéhyde (chloral) et du chlorobenzène en présence d'acide sulfurique concentré ou fmnant, ce procédé permettant d'obtenir un dichlor- diphényltrichloréthane de qualité commer ciale dans lequel la valeur du rapport entre l'isomère 2,2-bis(p-chlorophényl)-1,1,1-tri- chloroéthane et l'isomère 2-o-chlorophényl- 2-p-ehlorophényl-1,1,
1-trichloroéthane est augmentée de façon notable.
Le procédé selon l'invention est caracté risé en ce que l'on fait réagir une mol/g de chloral avec une quantité excédant 2 mol/g de chlorobenzène en présence d'acide sulfu rique au moins concentré, à une température inférieure à -i- 6 C.
Le dichlordiphényltrichloréthane com mercial est un mélange de composés isomères composé principalement de 2,2-bis(p-chloro- phényl)-1,1,1.-trichloroéthane, nommé isomère p-p' dans la suite, et de 2-o-chlorophényl-2-p- chlorophényl-1,1,1-trichloroéthane, nommé iso mère o-p' dans la suite. Ce mélange est uti lisé à grande échelle comme insecticide. De ces deux isomères, l'isomère p-p' est toutefois le plus important étant donné qu'il possède une plus forte activité insecticide que l'iso mère o-p'.
Étant donné qu'il est composé d'un mé lange d'isomères, ce produit présente un large intervalle de fusion. L'isomère p-p' pur fond à 180 C environ et le point de cristallisa tion ou point de solidification du mélange constitue une mesure approximative de sa te neur en isomère p-p'. Il est désirable de pré parer un mélange de dichlordiphényltrichlor- éthanes commercial possédant un point de cristallisation aussi élevé que possible afin que, par suite de sa teneur élevée en isomère p-p', il présente une activité insecticide su périeure.
Jusqu'à présent le mélange commercial de dichlordipb.ényltrichloréthanes, dénommé dans la suite dichlordiphényltrichloréthane , se préparait en général par condensation de chloral et de chlorobenzène en utilisant de l'acide sulfurique et/ou de l'oléum comme agent de condensation à des températures comprises entre 10 et 40 C, ou en utilisant de l'acide fluorhydrique comme agent de con densation et en effectuant la réaction à une température comprise entre 20 et 85 C. Le dichlordiphényltrichloréthane commercial ob tenu par ces procédés possède un point de cristallisation compris entre 88 et environ 92 C.
La teneur de ce produit en isomère p-p' est en général inférieure à 75 1/o, cette valeur étant déterminée par analyse.au moyen de spectres d'absorption infrarouge. Bien que de nombreuses modifications de ces procédés aient été proposées en vue d'obtenir de meil leurs rendements en dichlordiphényltrichlor- éthane commercial, aucune de ces modifica- tions n'a permis d'obtenir directement.
une augmentation de la valeur du rapport entre l'isomère p-p' et l'isomère o-p'. Par consé quent, pour obtenir un dichlordipliényltri- chloréthane commercial présentant une te neur en isomère p-p' augmentée, il fallait opérer de manière indirecte, par recristalli sation du dichlordiphényltrichloréthane com mercial dans un solvant convenable.<B>Il</B> est évi dent qu'un tel détour est incommode et non économique, étant donné que l'excès d'iso mère o-p' est rejeté au lieu que soit suppri mée sa formation pendant la réaction de con densation.
La présente invention permet de remédier à cet inconvénient.
On a découvert en effet que, dans la pré paration du dichlordiphényltrichloréthane par condensation de chloral et de chloroben- zène en présence d'acide sulfurique concen tré, la valeur du. rapport entre la teneur en isomère p-p' et la teneur en isomère o-p' est augmentée de façon notable lorsque la réac tion de condensation est effectuée à des tem pératures inférieures à celles utilisées jus qu'à présent.
Cela découle de l'observation du fait que, à mesure que la température de réaction est réduite, le point de cristallisa tion du dichlordiphény ltrichloréthane obtenu est élevé de façon notable, ce qui indique une augmentation- de la valeur du rapport entre la teneur en isomère p-p' et la teneur en iso mère o-p'. Le tableau suivant sert à illustrer ce phénomène.
EMI0002.0020
Point <SEP> de <SEP> cristallisation <SEP> du
<tb> Température <SEP> dichlordiphényltrichloréthane
<tb> de <SEP> condensation <SEP> obtenu <SEP> par <SEP> la <SEP> réaction
<tb> <U>de <SEP> condensation</U>
<tb> -I- <SEP> 30 <SEP> C <SEP> 89 ,3 <SEP> C
<tb> * <SEP> 15 <SEP> C <SEP> 91 ,6 <SEP> C
<tb> -E- <SEP> 5 <SEP> C <SEP> 93 ,2 <SEP> C
<tb> 0 <SEP> C <SEP> 93 ,9 <SEP> C
<tb> - <SEP> 5 <SEP> C <SEP> 94 ,8 <SEP> C
<tb> - <SEP> 10 <SEP> C <SEP> 95 ,6 <SEP> C
<tb> - <SEP> 15 <SEP> C <SEP> 96 ,3 <SEP> C L'analyse au moyen de spectres d'absorp tion infrarouge révèle que le dichlordiphényl- trichloréthane ayant un point de cristallisa tion de 89 3 C, tel qu'il est.
obtenu par la réaction de condensation de chloral et de chlorobenzène en présence d'acide sulfurique concentré à une température de condensation de 30 C, présente une teneur en isomère p-p' d'environ 72,7 /o, tandis que le diclilordiphé- nyltrichloréthane ayant un point de cristal lisation de 95 6 C, tel qu'il est. obtenu sui vant un mode de mise en oeuvre particulier du procédé selon la présente invention, pos sède une teneur en isomère p-p' d'environ 80,01/0.
Pour la mise en oeuvre du procédé suivant la présente invention, on utilise de préfé rence une quantité de chlorobenzène de 3 à 5 mol/g pour 1 mol/g de chloral.
Comme agent de condensation, il est in diqué d'utiliser de l'acide sulfurique concen- tré à 100 % au moins. Ainsi, on utilisera, de préférence,
de l'acide sulfurique à 100 % en- viron ou de l'oléum à 5, 20, 35 ou 65 % de SOS.
On obtient facilement, dans ces condi tions, un produit dont le point- de cristalli sation est supérieur à. 92 C.
La quantité d'acide sulfurique requise se règle d'après la quantité de chlorobenzène uti lisée, étant donné que l'excès de chloroben- zène est sulfoné pendant la. réaction. La quantité d'eau formée dans les réactions de condensation et. de sulfonation ne devrait pas réduire la concentration de l'acide sulfurique au-dessous de 95 % pour que les réactions se poursuivent jusqu'à, un stade final satisfai sant. Par conséquent, il est en général préfé rable d'effectuer la réaction en présence d'une quantité d'acide sulfurique suffisante pour obtenir les conditions finales voulues.
Au lieu de chloral on peut utiliser de l'hy drate de chloral. Dans ce cas il est toutefois nécessaire d'utiliser de plus grandes quan tités d'acide sulfurique pour compenser les quantités supplémentaires d'eau.
La température préférée pour la mise en oeuvre du nouveau procédé suivant la pré sente invention est comprise entre -15 et + 5 C. A des températures inférieures à -1.5 C la masse réactionnelle a tendance à se solidifier et la vitesse de la réaction est réduite.
A des températures plus basses encore, on petit effectuer la réaction en présence de . milieux inertes divers. On a toutefois constaté (lue l'acide sulfurique pouvait être utilisé de manière satisfaisante comme milieu pour cette réaction lorsqu'on travaille à des tem pératures comprises entre les limites indi quées. Dans ce cas la quantité d'acide sulfu rique utilisée comme milieu de réaction cons titue une quantité supplémentaire excédant la quantité nécessaire pour obtenir les condi tions de réactions mentionnées ci-dessus.
Lorsque la réaction est terminée, le di- clil.ordiphényltrichloréthane est séparé du mé lange par n'importe laquelle des méthodes connues.
Avec le procédé suivant la présente inven tion on obtient de bons rendements en dichlor- diphényltrichloréthane, calculés sur la base de chloral. On obtient également de bons rendements sur la base de chlorobenzène, étant donné qu'il est possible, par des méthodes déjà connues, de récupérer le chlorobenzène à partir de l'acide chloroben- zène-sulfonique par une distillation à, la va peur d'eau à des températures supérieures à 150 C.
Ce chlorobenzène récupéré est propre à être utilisé de nouveau pour les réactions de condensation aboutissant à la formation de diclilordiphény ltrichloréthane.
La mise en oeuvre du procédé suivant la présente invention est décrite dans les exem ples suivants: Exemple <I>1:</I> On introduit une charge de 73,8 g (sur la base d'un produit à 100 %) de chloral an- liydre et de 1.68,7 g de chlorobenzène dans an ballon à 3 tubulures de 1 litre, muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un enton noir compte-gouttes.
On refroidit cette charge à. 2 C environ et on ajoute ensuite 100 g d'acide sulfurique à 60 Bé. Ensuite la masse est, refroidie à 0 C et maintenue à 0 C pen dant qu'on ajoute 270 g d'oléum à 351/o dans l'espace de 3 à 4 heures en agitant constam- ment. A ce stade la masse forme une boue qui se laisse facilement agiter. Lorsque la to talité de l'oléum est ajoutée, on agite la masse pendant encore 1/2 heure à 0 C et en suite on laisse monter la température de la masse réactionnelle jusqu'à 30 C dans l'es pace de 2 heures, en agitant constamment la masse.
On verse la masse réactionnelle dans un volume d'eau approximativement égal au vo lume de cette masse et on élève la tempéra ture du mélange à 95-105 C. Après agi tation pendant quelques minutes, on laisse se déposer le dichlordiphényltrichloréthane fondu et on élimine la couche d'acide supé rieure par décantage. Le dichlordiphényl- trichloréthane fondu est ensuite lavé à l'eau chaude et neutralisé au moyen de bicarbo nate de sodium. On sèche le dichlordiphényl- trichloréthane en le chauffant sous pression réduite et ensuite on le laisse se solidifier.
Le dichlordiphényltrichloréthane est ensuite moulu jusqu'à obtention de la grosseur de particules désirée.
A partir de la charge indiquée ci-dessus on obtient 151,8 g de diehlordiphényltrichlor- éthane, ce qui représente un rendement de 85,6 %, basé sur le chloral. Le point de cris- tallisation de ce dichlordiphényltrichloréthane est de 93 9 C.
Exemple <I>2:</I> On introduit 73,8 g (sur la base d'un produit à 100 0/0) de chloral anhydre et 225 g de chlorobenzène dans le dispositif de réac tion décrit dans l'exemple 1. Après refroi dissement de cette masse à 2 C on ajoute 100 g d'acide sulfurique à<B>601></B> Bé et on refroidit la masse à 0 C. Dans l'espace de 3 à 4 heures on ajoute 360 g d'oléum à 35 % en agitant constamment et en maintenant la masse réactionnelle à une température de 0 C environ.
On laisse la réaction se pour suivre et on récupère le dichlordiphényl- trichloréthane de la manière décrite dans l'exemple 1.
A partir de cette charge de réactifs on obtient 174,1 g de dichlordiphényltrichlor- éthane, ce qui représente un rendement de 98,2 % sur la base du chloral. Le point de cristallisaton de ce dichlordiphényltrichlor- éthane est de 93 9 C.
Exemple <I>3:</I> On utilise le dispositif décrit dans l'exemple 1 et on charge le ballon de 73,8 g (sur la base d'un produit à. 100 %) de chloral anhydre et de 281,3 g de chloroben- zène. Après refroidissement à 2 C, on traite cette masse par 100 g d'acide sulfurique à 60 C.
Pendant. que la température est main- tenue à 0 C on ajoute 450 g d'oléum à 35 % dans l'espace de 3 à 4 heures en agitant cons tamment. Ensuite on traite la masse de la manière décrite dans l'exemple 1.
A partir de cette charge on obtient 173,8 g de dichlor- diphényitrichloréthane, ce qui représente un rendement de 98,0 % sur la base du chloral. Le point de cristallisation de ce dichlor- diphényltrichloréthane est de 93 2 C.
Exemple <I>4:</I> On charge le dispositif de réaction décrit dans l'exemple 1 de 73,8g (sur la base d'un produit à 100%) de chloral anhydre et de 225 g de chlorobenzène. On refroidit cette masse à environ 0 C et on y ajoute ensuite 100 g d'acide sulfurique à 60 Bé. A.
-10 C et en agitant constamment on ajoute 360 g d'oléum à. 35 % dans l'espace de 3 à. 4 heures. Une fois l'addition de l'oléum terminée, la masse est, agitée pendant plusieurs heures à 10 C et ensuite traitée de la manière décrite dans l'exemple 1.
La quantité de dichlordiphényltrichlor- éthane obtenue à partir de cette charge est de 119,8 g, ce qui représente un rendement de 81,5 % sur la base du chloral. Le point de cristallisation de ce dichlordiphény ltrichlor- éthane est de 95,16 C.
Le mélange d'isomères préparé par le pro cédé suivant la présente invention et présen tant une valeur supérieure du rapport entre l'isomère p-p' et l'isomère o-p', peut être uti lisé sous forme de poudre ou sous forme de mélanges avec divers véhicules inertes tels que des poudres inertes sèches ou avec des véhicules liquides inertes tels que des sol vants ou des diluants, par exemple un solvant liquide avant un point d'ébulli tion supérieur au point d'ébullition initial du kérosène, ou encore sous forme d'émul sions, par exemple sous la forme décrite dans le brevet américain N 2117-175,
pour pro duire des compositions possédant une acti vité insecticide supérieure à celle de compo sitions préparées au moyen de dichlordiphé- nyltrichloréthane d'une qualité telle qu'on la trouve actuellement dans le commerce.
Monsanto Chemical Company, St. Louis (Missouri, U. S. A.M4: @ y, Tr ;! A process for the preparation of a mixture of dichlordiphenyltrichlorethanes. La.
The present invention relates to an improved process for the production of a mixture of dichlordiphenyltrichloroethanes by condensation of trichloroacetaldehyde (chloral) and of chlorobenzene in the presence of concentrated or fmnant sulfuric acid, this process making it possible to obtain a commercial-grade dichlor-diphenyltrichlorethane. cial in which the value of the ratio of the 2,2-bis (p-chlorophenyl) -1,1,1-trichloroethane isomer and the 2-o-chlorophenyl-2-p-ehlorophenyl-1,1 isomer ,
1-trichloroethane is significantly increased.
The process according to the invention is characterized in that one mol / g of chloral is reacted with an amount exceeding 2 mol / g of chlorobenzene in the presence of at least concentrated sulfuric acid, at a temperature below - i- 6 C.
Commercial dichlordiphenyltrichloroethane is a mixture of isomeric compounds composed mainly of 2,2-bis (p-chlorophenyl) -1,1,1.-trichloroethane, hereinafter referred to as the pp 'isomer, and of 2-o-chlorophenyl -2-p-chlorophenyl-1,1,1-trichloroethane, named isomer op 'in the following. This mixture is used on a large scale as an insecticide. Of these two isomers, however, the p-p 'isomer is the more important since it has a higher insecticidal activity than the o-p' isomer.
Since it is composed of a mixture of isomers, this product exhibits a wide melting range. The pure p-p 'isomer melts at about 180 ° C. and the crystallization point or solidification point of the mixture is an approximate measure of its content as the p-p' isomer. It is desirable to prepare a mixture of commercial dichlordiphenyltrichlorethanes having as high a crystallization point as possible so that, due to its high p-p 'isomer content, it exhibits superior insecticidal activity.
Until now the commercial mixture of dichlordipb.enyltrichlorethanes, hereinafter referred to as dichlordiphenyltrichloroethane, was generally prepared by condensation of chloral and chlorobenzene using sulfuric acid and / or oleum as condensing agent at temperatures between 10 and 40 C, or by using hydrofluoric acid as the condensing agent and carrying out the reaction at a temperature between 20 and 85 C. Commercial dichlordiphenyltrichloroethane obtained by these processes has a crystallization point between 88 and about 92 C.
The p-p ′ isomer content of this product is generally less than 75 1 / o, this value being determined by analysis by means of infrared absorption spectra. Although numerous modifications of these processes have been proposed with a view to obtaining better yields of commercial dichlordiphenyltrichlorethane, none of these modifications made it possible to obtain directly.
an increase in the value of the ratio between the p-p 'isomer and the o-p' isomer. Consequently, to obtain a commercial dichlordiplienyltri-chloroethane exhibiting an increased pp 'isomer content, it was necessary to operate indirectly, by recrystallizing the commercial dichlordiphenyltrichloroethane in a suitable solvent. <B> It </B> is avoided. However, such a detour is inconvenient and uneconomical, since the excess of op isomer is discarded instead of its formation being suppressed during the condensation reaction.
The present invention overcomes this drawback.
It has in fact been discovered that, in the preparation of dichlordiphenyltrichloroethane by condensation of chloral and chlorobenzene in the presence of concentrated sulfuric acid, the value of. The ratio between the content of p-p 'isomer and the content of o-p' isomer is significantly increased when the condensation reaction is carried out at temperatures lower than those used heretofore.
This follows from the observation that, as the reaction temperature is reduced, the crystallization point of the obtained dichlordiphenyltrichloroethane is markedly high, indicating an increase in the value of the ratio between the content of isomer pp 'and the content of isomer o-p'. The following table serves to illustrate this phenomenon.
EMI0002.0020
Point <SEP> of <SEP> crystallization <SEP> of
<tb> Temperature <SEP> dichlordiphenyltrichloroethane
<tb> of <SEP> condensation <SEP> obtained <SEP> by <SEP> the <SEP> reaction
<tb> <U> of <SEP> condensation </U>
<tb> -I- <SEP> 30 <SEP> C <SEP> 89, 3 <SEP> C
<tb> * <SEP> 15 <SEP> C <SEP> 91, 6 <SEP> C
<tb> -E- <SEP> 5 <SEP> C <SEP> 93, 2 <SEP> C
<tb> 0 <SEP> C <SEP> 93, 9 <SEP> C
<tb> - <SEP> 5 <SEP> C <SEP> 94, 8 <SEP> C
<tb> - <SEP> 10 <SEP> C <SEP> 95, 6 <SEP> C
<tb> - <SEP> 15 <SEP> C <SEP> 96, 3 <SEP> C Analysis by means of infrared absorption spectra reveals that dichlordiphenyl-trichloroethane having a crystallization point of 89 3 C , as it is.
obtained by the condensation reaction of chloral and chlorobenzene in the presence of concentrated sulfuric acid at a condensation temperature of 30 C, has a pp 'isomer content of about 72.7 / o, while diclilordiphenyltrichlorethane having a crystallization point of 95 6 C, as it is. obtained following a particular embodiment of the process according to the present invention, has a p-p ′ isomer content of approximately 80.01 / 0.
For carrying out the process according to the present invention, an amount of chlorobenzene of 3 to 5 mol / g is preferably used per 1 mol / g of chloral.
As the condensing agent it is advisable to use sulfuric acid at least 100% concentrated. Thus, we will preferably use
about 100% sulfuric acid or 5, 20, 35 or 65% SOS oleum.
Under these conditions, a product is easily obtained whose crystallization point is greater than. 92 C.
The amount of sulfuric acid required is regulated by the amount of chlorobenzene used, since excess chlorobenzene is sulfonated during the process. reaction. The amount of water formed in the condensation reactions and. sulphonation should not reduce the concentration of sulfuric acid below 95% in order for the reactions to continue to a satisfactory final stage. Therefore, it is generally preferred to carry out the reaction in the presence of an amount of sulfuric acid sufficient to obtain the desired end conditions.
Instead of chloral, chloral hydrate can be used. In this case, however, it is necessary to use larger quantities of sulfuric acid to compensate for the additional quantities of water.
The preferred temperature for carrying out the new process according to the present invention is between -15 and + 5 C. At temperatures below -1.5 C the reaction mass tends to solidify and the rate of the reaction is reduced. .
At still lower temperatures, the reaction can be carried out in the presence of. various inert media. It has, however, been observed (that sulfuric acid could be used satisfactorily as a medium for this reaction when working at temperatures between the limits indicated. In this case the quantity of sulfuric acid used as the medium for this reaction. The reaction constitutes an additional amount in excess of the amount necessary to obtain the reaction conditions mentioned above.
When the reaction is complete, the dialilordiphenyltrichloroethane is separated from the mixture by any of the known methods.
With the process according to the present invention, good yields of dichlorodiphenyltrichloroethane are obtained, calculated on the basis of chloral. Good yields are also obtained on the basis of chlorobenzene, since it is possible, by already known methods, to recover the chlorobenzene from the chlorobenzene-sulfonic acid by distillation at high speed. 'water at temperatures above 150 C.
This recovered chlorobenzene is suitable for being used again for the condensation reactions resulting in the formation of diclilordiphenyltrichloroethane.
The implementation of the process according to the present invention is described in the following examples: Example <I> 1: </I> A load of 73.8 g (based on a 100% product) of chloral anhydrous and 1.68.7 g of chlorobenzene in a 3-nozzle, 1-liter flask fitted with a stirrer, a thermometer and a black dropper funnel.
This load is cooled to. 2 C approximately and then added 100 g of sulfuric acid at 60 Bé. Then the mass is cooled to 0 ° C. and maintained at 0 ° C. while 270 g of 351% oleum are added over the course of 3 to 4 hours with constant stirring. At this stage the mass forms a mud which is easily stirred. When all of the oleum has been added, the mass is stirred for a further 1/2 hour at 0 C and then the temperature of the reaction mass is allowed to rise to 30 C within 2 hours, constantly shaking the mass.
The reaction mass is poured into a volume of water approximately equal to the volume of this mass and the temperature of the mixture is raised to 95-105 C. After stirring for a few minutes, the molten dichlordiphenyltrichloroethane is allowed to settle and the mixture is removed. the upper acid layer by decanting. The molten dichlordiphenyltrichloroethane is then washed with hot water and neutralized by means of sodium bicarbonate. Dichlordiphenyltrichloroethane is dried by heating it under reduced pressure and then allowed to solidify.
The dichlordiphenyltrichloroethane is then ground until the desired particle size is obtained.
From the feed indicated above, 151.8 g of diehlordiphenyltrichlorethane are obtained, which represents a yield of 85.6%, based on chloral. The crystallization point of this dichlordiphenyltrichloroethane is 93 9 C.
Example <I> 2: </I> 73.8 g (based on a 100% product) of anhydrous chloral and 225 g of chlorobenzene are introduced into the reaction device described in Example 1 After cooling this mass to 2 C, 100 g of <B> 601> </B> Bé sulfuric acid are added and the mass is cooled to 0 C. In the space of 3 to 4 hours, 360 is added. g of 35% oleum with constant stirring and maintaining the reaction mass at a temperature of approximately 0 C.
The reaction is allowed to proceed and the dichlordiphenyl-trichloroethane is recovered as described in Example 1.
From this charge of reactants, 174.1 g of dichlordiphenyltrichloroethane are obtained, which represents a yield of 98.2% based on chloral. The crystallization point of this dichlordiphenyltrichlorethane is 93 9 C.
Example <I> 3: </I> The device described in Example 1 is used and the flask is charged with 73.8 g (based on a 100% product) of anhydrous chloral and 281, 3 g of chlorobenzene. After cooling to 2 ° C., this mass is treated with 100 g of sulfuric acid at 60 ° C.
During. while the temperature is maintained at 0 ° C., 450 g of 35% oleum are added over the course of 3 to 4 hours with constant stirring. Then the mass is treated as described in Example 1.
From this charge, 173.8 g of dichlorodiphenyitrichloroethane are obtained, which represents a yield of 98.0% based on chloral. The crystallization point of this dichlorodiphenyltrichloroethane is 93 2 C.
Example <I> 4: </I> The reaction device described in Example 1 is charged with 73.8 g (based on a 100% product) of anhydrous chloral and 225 g of chlorobenzene. This mass is cooled to about 0 C and then 100 g of sulfuric acid at 60 Bé are added. AT.
-10 C and while stirring constantly, 360 g of oleum are added to. 35% in the space of 3 to. 4 hours. Once the addition of the oleum is complete, the mass is stirred for several hours at 10 ° C. and then treated as described in Example 1.
The amount of dichlordiphenyltrichlorethane obtained from this feed was 119.8 g, which represents a yield of 81.5% based on chloral. The crystallization point of this dichlordiphenyltrichloroethane is 95.16 C.
The mixture of isomers prepared by the process according to the present invention and having a higher value of the ratio between the pp 'isomer and the o-p' isomer, can be used in powder form or in the form of mixtures. with various inert vehicles such as dry inert powders or with inert liquid vehicles such as solvents or diluents, for example a liquid solvent before a boiling point higher than the initial boiling point of kerosene, or again under in the form of emulsions, for example in the form described in US Pat. No. 2117-175,
to produce compositions having an insecticidal activity superior to that of compositions prepared by means of dichlordiphenyltrichloroethane of a quality such as is presently found in commerce.