CH282871A - Procédé de préparation du sel sodique de pénicilline cristallisé. - Google Patents

Procédé de préparation du sel sodique de pénicilline cristallisé.

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CH282871A
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Limited The Distillers Company
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Distillers Co Yeast Ltd
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    • C07D499/00Heterocyclic compounds containing 4-thia-1-azabicyclo [3.2.0] heptane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. penicillins, penems; Such ring systems being further condensed, e.g. 2,3-condensed with an oxygen-, nitrogen- or sulfur-containing hetero ring
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    • C07D499/16Preparation of salts of alkali or alkaline earth metals

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Description


  Procédé de préparation du sel sodique de pénicilline cristallisé.    La présente invention se rapporte<B>à</B> un  procédé de préparation du sel sodique de     péni-          eilline    cristallisé<B>à</B> partir d'un bouillon de  culture contenant la pénicilline<B>à</B>     Fétat    rela  tivement impur.  



  On retire la pénicilline du bouillon de fer  mentation en soumettant ce dernier, après       J'avoir    acidifié,<B>à</B> un certain nombre d'extrac  tions et<B>à</B> d'autres traitements de purification,  comme il est bien connu dans la pratique, le  dernier stade consistant<B>à</B> sécher<B>à</B> basse tem  pérature une solution aqueuse du sel sodique  de pénicilline, obtenue par adjonction<B>à</B> l'ex  trait organique d'un composé alcalin du so  dium en solution aqueuse, pour obtenir le sel  sodique de pénicilline sous forme amorphe,  coloré et d'une pureté relative, la pureté et la  coloration dépendant du degré de purification  atteint.

   Le sel sodique de pénicilline amorphe  ainsi obtenu est non seulement moins pur et  plus fortement coloré qu'il n'est désirable,  mais il est relativement     hydroscopique    et ins  table, de sorte qu'il est nécessaire de le     con-          -erver    et de le transporter<B>à</B> des températures  réduites pour éviter une perte notable d'acti  vité.

   On sait cependant que le sel sodique de  pénicilline pur cristallisé est, beaucoup moins       bydroscopique    et beaucoup plus stable que le  produit amorphe relativement impur et qu'il  peut être conservé pendant de longues<B>pé-</B>  riodes dans des récipients fermés<B>à</B> la tempé  rature ordinaire sans perte appréciable de son       aetivité.    On a trouvé en outre que ce corps    est beaucoup moins douloureux quand il est  injecté et qu'il est par conséquent préférable  pour les emplois cliniques.  



  De nombreuses méthodes (le cristallisation  des sels de pénicilline ont été décrites. Ces  méthodes consistent<B>à</B> dissoudre un sel solide  de pénicilline dans un solvant organique, puis  <B>à</B> refroidir la solution jusqu'à ce que la cris  tallisation se produise. Les procédés de cristal  lisation des sels de pénicilline utilisés jusqu'ici  se caractérisent par le fait que la dissolution  du sel solide de pénicilline dans un solvant se  fait approximativement<B>à</B> la température ordi  naire et, que la cristallisation<B>à</B> partir de la  solution résultante se fait toujours<B>à</B> une tem  pérature inférieure<B>à</B> la température de pré  paration de la solution, par exemple en lais  sant la solution pendant une nuit dans un  réfrigérateur.  



  On a trouvé maintenant que l'emploi de  température élevées pour la cristallisation du  sel sodique de pénicilline augmente notable  ment le rendement en sel cristallisé et, en  outre, réduit le temps nécessaire<B>à,</B> la cristalli  sation.  



  Le procédé selon l'invention, pour la pré  paration du sel sodique de pénicilline cristal  lisé, est caractérisé en ce qu'on extrait,<B>à</B>     Faide     d'un solvant organique, la pénicilline libre  contenue dans un bouillon de culture acidifié,  en ce qu'on transforme la pénicilline libre en  le sel sodique de pénicilline par adjonction,  d'un composé alcalin du sodium, en ce qu'on      recueille le sel sodique de pénicilline impur  sous forme solide et amorphe, en<B>ce</B> qu'on mé  lange ensuite, sous agitation, ce sel amorphe  avec au moins un solvant organique,<B>à</B> une  température ne dépassant pas<B>70" C,</B> en ce  qu'on maintient le mélange<B>à</B> une température  comprise entre 40 et<B>701> C,</B> tout en poursui  vant l'agitation pendant la cristallisation du  sel sodique de pénicilline,

   et en ce qu'on sé  pare ledit sel cristallisé formé. Le solvant or  ganique peut être un alcool aliphatique mono  valent ayant de<B>3 à 6</B> atomes de carbone,  l'acétone, la     méthyl-éthyl-cétone,    des mélanges  de ces solvants, et des mélanges de ces sol  vants avec des esters carboxyliques alipha  tiques.

   Le rapport des poids de sel solide  amorphe et de solvant organique -utilisés peut  être compris entre 2:10 et<B>7:10,</B> la tempéra  ture de mélange peut être comprise entre 20  et     601,   <B>C,</B> le mélange pouvant être amené en  suite<B>à</B> une température comprise de     préfé-          renee    entre 40 et<B>600 C.</B> Parmi les solvants  organiques qui peuvent être utilisés, on peut  citer, outre l'acétone et la     méthyl-éthyl-cétone,     <B>le</B>     propanol    normal et     l'isopropanol,    le     butanol.     normal, l'alcool amylique,

       l'hexanol    normal et  les mélanges tels que le mélange     butanol-acétate     d'éthyle, le mélange     acétone-acétate    d'éthyle et  le mélange     butanol        normal-acétate    de butyle.  



  Il est préférable que le solvant utilisé soit  pratiquement anhydre, la présence d'eau pen  dant la cristallisation réduisant le rendement  en sel sodique de pénicilline cristallisé.  



  Le sel sodique amorphe de pénicilline peut  être recueilli par dessiccation<B>à</B> basse tempé  rature ou par pulvérisation de sa solution  aqueuse. Quand l'activité de ce sel est infé  rieure<B>à 600</B>     imitésimg,    la cristallisation peut  être inhibée par les impuretés présentés, et il  est préférable que le sel ait une activité d'au  moins<B>800</B>     unités/mg.     



  Le rapport du sel sodique amorphe de  pénicilline au solvant organique utilisé est  compris de préférence entre 20 et<B>70 g</B> de sel  pour<B>100</B> millilitres de solvant. On obtient le  rendement maximum en général avec une pro  portion de 40<B>g</B> de sel pour<B>100</B>     millilitres-de       solvant. Quand on utilise une plus forte pro  portion de sel sodique amorphe par rapport  au solvant, par exemple de 4:<B>10 à 7: 10</B> en  poids, il est préférable de diluer le mélange  avec un solvant organique approprié frais  pour que le rapport soit inférieur<B>à</B> 4<B>à 10,</B>  avant de séparer le sel cristallisé de la     liqueur-          mère,    pour éviter des difficultés lors de la  filtration.

   Quand un rapport supérieur<B>à 7: 10</B>  est -utilisé, le mélange tend<B>à</B> devenir trop vis  queux pour permettre un brassage efficace, et  il est nécessaire de diluer le mélange avec un  solvant organique.  



  Les cristaux de sel sodique de pénicilline  peuvent être séparés du solvant organique  sans refroidissement, par toute méthode  appropriée telle qu'une filtration ordinaire ou  au vide, ou une centrifugation, bien que la  séparation des cristaux puissent se faire aussi  après refroidissement. La masse cristalline sé  parée peut être débarrassée de la     liqueur-nière     par lavage au moyen de petites quantités du  solvant organique utilisé primitivement.

   On  petit effectuer un autre lavage en utilisant. de  petites quantités d'un solvant inerte<B>à</B> bas  point d'ébullition, par exemple de     lacétate     d'éthyle ou de l'éther de pétrole, et éliminer  l'excès de solvant dit sel sodique de     pénieil-          line    en chauffant doucement dans -une étuve  <B>à</B> vide.

      Le sel sodique de pénicilline cristallisé  obtenu dans les meilleures conditions a une  couleur jaune pâle et une activité d'au moins  <B>1500</B>     unitésimg,    le rendement de l'opération       étant        compris        entre        60        et        90%        selon        la        pureté     du sel amorphe obtenu<B>à</B> partir du bouillon et  la nature des impuretés.

   Ainsi, en passant par  un sel sodique amorphe de pénicilline d'une  activité de<B>800</B> unités<B>'</B>     /mg    seulement, le rende  ment atteint approximativement     601/o,    tandis       qu#-an    sel amorphe ayant une activité clé  <B>1150</B>     -uinitéslmg    donne un rendement d'environ       900/0.       Le sel cristallisé obtenu petit être facile  ment recristallisé pour donner, avec un haut  rendement, un sel sodique de pénicilline cris  tallisé blanc,

   d'une activité de<B>1600</B>     unités1mg.         La recristallisation peut se faire le plus avan  tageusement en dissolvant le sel sodique cris  tallisé dans une solution aqueuse de     butanol     normal et en ajoutant<B>à</B> la solution du     buta-          nol    normal sec, de préférence par deux fois ou  plus et<B>à<I>0"</I> C</B> environ, pour amener le     butanol     normal<B>à</B> une concentration de<B>95 à 99</B> %  approximativement, la cristallisation du sel  sodique de pénicilline se produisant alors.  



  On a constaté     quesi    l'addition de     butanol     normal sec se poursuit jusqu'à une concentra  tion finale en     butanol    normal de<B>97</B> % en vo  lume, et si l'on veille<B>à</B> ce que la cristallisation  commence avec une teneur en eau aussi haute  que possible et que les cristaux se séparent en  aiguilles, on peut obtenir dans ce stade de  cristallisation, et avec Lin rendement de<B>72 à</B>  <B>77</B> %, des cristaux blancs de sel sodique de  pénicilline d'une pureté de     10011/o    pratique  ment. Ce procédé donne normalement des  aiguilles, niais il peut être nécessaire parfois  d'amorcer la cristallisation.

   Quand on poursuit  l'addition de     butanol    normal, sec jusqu'à une  concentration finale de<B>99</B> % en volume, le  rendement en substance cristalline peut être  augmenté, mais le produit obtenu est     plas        eo-          loré.    Comme la     liqueur-mère    séparée<B>à</B> ce stade  de l'opération peut être utilisée<B>à</B> nouveau  dans un stade antérieur du procédé d'isole  ment de la pénicilline, il n'y a pas d'avantage  <B>A,</B> continuer l'addition de     butanol    normal sec  au-delà d'une concentration de<B>97</B> % en     vo-          ]unie.     



  La recristallisation peut se faire aussi en  dissolvant les cristaux dans une solution  aqueuse d'acétone, puis en ajoutant de     Faeé-          tone    sèche jusqu'à ce que la concentration  atteigne<B>99</B>     1/o    en volume ou s'approche de  cette valeur. La substance     recristallisée    ainsi  obtenue n'a cependant pas la blancheur abso  lue de celle obtenue quand on utilise le     buta-          nol    normal.

      <B>Il</B> faut noter que les solvants organiques  utilisés dans le présent procédé ne sont pas,  strictement parlant, des solvants du sel sodi  que de pénicilline, mais il est probable que le  sel cristallisé est pratiquement insoluble dans    lesdits solvants organiques, tandis que le sel  amorphe est soluble. C'est ainsi que si l'on  brasse le sel sodique amorphe de pénicilline  avec un de<B>ces</B> solvants organiques, il semble  passer en solution, et le sel cristallisé est pré  cipité de cette solution. Dans certains cas, on  obtient une solution complète du sel amorphe  de laquelle précipite le sel cristallisé, tandis  que, dans d'autres cas, il n'y a pas de limite  nette entre la dissolution du sel amorphe et la  précipitation du sel cristallisé, les deux pro  cessus s'effectuant apparemment. en même  temps.

   Quand le sel amorphe est brassé dans  le solvant organique<B>à</B> -une température infé  rieure<B>à</B> 400<B>C,</B> on obtient ordinairement une  solution complète et, en élevant la tempéra  ture<B>à</B> une valeur comprise entre 40 et<B>700 C,</B>  la cristallisation se produit. Si, par ailleurs,  on brasse le sel amorphe dans le solvant<B>à</B> une  température supérieure<B>à</B> 40"<B>C</B> et si on con  tinue le     brassace   <B>à</B> cette température, la disso  lution du sel amorphe et la précipitation du  sel cristallisé se produisent ensemble.

   Il n'est  pas possible, cependant, de donner une règle  générale pour tous les cas et il est bien connu       que    le comportement de la matière première  <B>à</B> base de pénicilline varie d'une charge<B>à</B>  l'autre, selon la nature des impuretés pré  sentes.<B>Il</B>     f        aut    noter cependant qu'il n'y a     au-          eune    différence significative dans le rende  ment obtenu selon que le sel amorphe a donné  une solution complète ou non. Il est essentiel  de continuer le brassage pendant les stades de  dissolution et de cristallisation.

   En général, la  vitesse de cristallisation augmente avec la tem  pérature, et. on a observé qu'il est avantageux  de brasser le mélange du sel sodique de péni  cilline et du solvant organique pendant un  temps minimum de<B>30</B> minutes.  



  Les exemples suivants se réfèrent<B>à</B> des  mises en     oeuvre    du procédé selon l'invention.  L'activité de la pénicilline est donnée en uni  tés internationales, et les pourcentages sont  donnés en poids, sauf indication contraire.     Les     expressions  parties en poids  et  parties en  volume  utilisées dans les exemples ont entre  elles la même relation que les termes  kilo  gramme  et     elitre .              Rxemple   <B>1:</B>  On prépare le sel sodique de pénicilline  amorphe<B>à</B> partir d'un bouillon de culture  contenant la pénicilline, selon la technique  habituelle.

   On ajoute lentement et en brassant  <B>1-0</B> parties en poids de ce sel sodique de péni  cilline amorphe séché<B>à</B> basse température et  de couleur jaune brunâtre,<B>à 25</B> parties en  volume     dacétone    sèche<B>à</B> 200<B>C,</B> et on continue  de brasser<B>à</B> cette température pendant  <B>1.</B> heure. Pendant ce temps, la dissolution       weffectue    et il ne se produit pas de cristalli  sation. En élevant lentement la température<B>à</B>  <B>500 C,</B> les cristaux commencent<B>à</B> se séparer et  la cristallisation est complète après une courte  période. Les cristaux sont séparés par filtra  tion<B>à</B> chaud, lavés avec de petites quantités  d'acétone sèche et séchés.

   On obtient., avec un  rendement de<B>71</B> %, un sel sodique de péni  cilline cristallisé jaune, d'une activité de  1420     unités./mg.     



  <I>Exemple</I><B>29:</B>  On ajoute lentement et en brassant<B>10</B> par  ties en poids     du    sel amorphe obtenu comme  dans l'exemple<B>1, à 25</B> parties en volume d'un  mélange contenant<B>25</B>     11/o    en volume de     butanol     normal et 75% en volume d'acétate de butyle,  <B>à</B>     201,   <B>C.</B> Après addition totale du sel solide,  on élève la température<B>à 60"</B>     C    et la     cristalli-.          sation    commence presque immédiatement. Les       cristaux'sont    séparés par filtration, lavés avec  de petites quantités du même mélange de sol  vants et séchés.

   On obtient, avec un rende  ment de<B>69</B>     11/o    en poids, un sel sodique de  pénicilline cristallisé, jaune pâle, d'une acti  vité de<B>1500</B>     unitésimg.       <I>Exemple</I>     3:     On ajoute lentement et en brassant<B>10</B> par  ties en poids     du    sel amorphe de l'exemple<B>1,</B>  <B>à 25</B> parties en volume de     propanol    normal  sec,<B>à</B>     201,   <B>C.</B> On élève lentement la tempéra  ture de la solution<B>à</B>     601,        C,    et la cristallisation  est complète après une courte période de bras  sage<B>à</B> cette température.

   Les cristaux sont  séparés par filtration, lavés avec de petites  quantités de     propanol    normal sec, puis avec  de petites quantités d'acétate d'éthyle sec, et    séchés dans une 'étuve<B>à</B> vide. On obtient,  avec un rendement de 67%, un sel sodique  de pénicilline cristallisé, jaune très pâle, d'une  activité de 1480     unités/mg.       <I>Exemple 4:

  </I>  On ajoute lentement et en brassant<B>10</B> par  ties en poids     du    sel sodique de pénicilline  amorphe, obtenu comme dans l'exemple<B>1</B> et  séché<B>à</B> basse température, de couleur jaune  foncé et d'une activité de<B>1050</B>     unités/mg,   <B>à</B>  <B>25</B> parties en volume de     butanol    normal sec,,  <B>à 60" C.</B> La cristallisation commence     immé-          diatementet,    après une très courte période de  brassage, on sépare les cristaux par filtration  <B>à</B> chaud, on les lave avec de petites quantités  de     butanol    normal sec et on les sèche.

   On ob  tient, avec un rendement de<B>60</B> %, un sel so  dique de pénicilline cristallisé jaune pâle et       d#une    activité de<B>1530</B>     1-initéslni,-.       <I>Exemple</I>     5:     On ajoute lentement et en brassant<B>10</B> par  ties en poids     dun    sel sodique de pénicilline  amorphe obtenu selon la technique usuelle et  séché<B>à</B> basse température, jaune foncé,     deune     activité de<B>1100</B>     unitéslmo,    et contenant 70%  de la pénicilline sous forme de pénicilline     C'     selon une détermination     chromatographique,

     <B>à</B>  <B>25</B> parties en volume de     butanol    normal sec,  <B>à</B> 20"<B>C.</B> Après addition totale du sel, on élève  la température<B>à</B>     501,   <B>C</B> tout en continuant le  brassage. On sépare les cristaux par filtration  sur un entonnoir de     Buchner    et on les lave  avec de petites quantités de     butanol    normal  sec, puis avec de petites quantités d'acétone  sèche.

   Après séchage     a-Li    vide, on obtient, avec  un rendement de<B>70</B>     1/o,    un sel sodique de péni  cilline cristallisé jaune pâle, d'une activité clé  <B>1.550</B>     unités/ing    et contenant     801/o    de la     péni-          eilline    sous forme de pénicilline     Cr,    selon une  détermination     chromatographique.    En main  tenant cette substance<B>à 1000.C</B> dans un flacon  ouvert pendant six jours,

       Facivité    n'est réduite       seulement        que        de        4%.     



  On recristallise 2 parties en poids du sel  obtenu en le dissolvant dans le volume     mini-          muni    d'une solution aqueuse     d#aeétone   <B>à</B>     901/o         en volume,<B>à</B> 200<B>C,</B> et en ajoutant lentement  de l'acétone sèche jusqu'à une concentration  en acétone de<B>99</B> % en volume. On sépare les  cristaux obtenus par filtration, on les lave  avec de petites quantités d'acétone sèche et on  les sèche.

   On obtient, avec un rendement de       681/o    basé sur la matière cristalline jaune pâle  originale, un sel sodique de pénicilline cris  tallisé pratiquement incolore, ayant une     aeti-          vité        de        1600        unités/mg        et        contenant        90%        de     la pénicilline sous forme de pénicilline<B>G</B> selon  une détermination     chromatographique.     



  <I>Exemple,<B>6:</B></I>  On ajoute lentement et en brassant<B>10</B> par  ties en poids     d'un    sel sodique de pénicilline  amorphe jaune foncé, obtenu selon la techni  que usuelle, d'une activité de<B>100</B>     unitésimg,   <B>à</B>  <B>17</B> parties en     vol-Lime    de     butanol    normal sec,<B>à</B>  <B>50,<I>C.</I></B> Après cristallisation complète, on ajoute  encore<B>33</B> parties en volume de     butanol    normal  sec,<B>à</B>     201,   <B>C,</B> pour réduire la viscosité. On sépare  les cristaux par filtration, on les lave avec de pe  tites, quantités de     butanol    normal sec, et on les  sèche.

   On obtient, avec un rendement de     801/o,     un sel sodique de pénicilline cristallisé jaune  pâle, ayant une activité de<B>1550</B>     unitésimg.     <I>Exemple<B>7:</B></I>  On ajoute lentement et en brassant<B>10</B> par  ties en poids d'un sel sodique de pénicilline  amorphe jaune foncé, obtenu selon la tech  nique usuelle, séché par pulvérisation et ayant  une activité de<B>970</B>     unités/mg,   <B>à 16</B> parties en  volume de     butanol    normal sec,<B>à 550 C.</B> On  continue de brasser pendant<B>1</B> heure<B>à</B> cette  température     pouir    achever la cristallisation, et  on ajoute<B>32</B> parties en volume de     butanol     normal sec,

  <B>à</B>     201,   <B>C.</B> Les cristaux sont séparés  par filtration, lavés avec de petites quantités  de     butanol    normal sec, puis avec de petites  quantités d'acétate d'éthyle sec, et finalement  séchés au vide. On obtient, avec un rendement  de     741/o,    un sel sodique de pénicilline cristal  lisé jaune pâle, ayant une activité de<B>1600</B>     uni-          tésimg.     



  On répète le même procédé dans les mêmes  conditions, sauf qu'on utilise successivement         un    mélange sec de     niéthyl-éthyl-cétone,    et       #I     d'acétate de butyle et un mélange sec de     bu-          tanol    normal et d'alcool amylique<B>à</B> la place  <B>du</B>     butanol    normal sec utilisé précédemment.  Le produit obtenu a -une couleur très pâle.  



  <I>Exemple<B>8:</B></I>  On ajoute lentement et en brassant<B>10</B> par  ties en poids d'un sel sodique de pénicilline  amorphe obtenu selon la technique usuelle et  séché<B>à</B> basse température, jaune foncé, d'une  pureté de     561/o,   <B>à 25</B> parties en volume d'al  cool     amylique    normal sec,<B>à</B> 200<B>C.</B> Quand tout  le sel a été ajouté et s'est dissous dans le sol  vant, on élève la température<B>à 600</B>     C,    tout en  continuant<B>à</B> brasser, jusqu'à ce que la cris  tallisation se produise. Le sel cristallisé est  séparé par filtration de la solution chaude,  lavé avec de petites quantités d'alcool     amyli-          que    normal sec, puis avec de l'acétone sèche.

    Le produit est séché au vide et donne, avec       un        rendement        de        74%,        un        sel        sodique        de        péni-          cilline    cristallisé faiblement coloré, d'une  pureté de     94(1/o.    Le sel est     recristallisé    en dis  solvant une partie en poids dans 2 parties  en volume d'une solution aqueuse de     butanol     normal contenant 12     1/o    d'eau en volume,

   et en  ajoutant lentement du     butanol    normal sec, en  brassant, jusqu'à une concentration finale de       butanol    dans le mélange de 97% en volume.  Le sel sodique de pénicilline cristallisé ainsi  obtenu est séparé par filtration.    <I>Exemple<B>9:</B></I>  On brasse dans<B>61</B> litres de     butanol    nor  mal sec 24<B>688 g</B> d'un mélange de sels sodi  ques amorphes de pénicilline obtenus selon la  technique usuelle, mélange comprenant<B>16 589 g</B>  d'un sel ayant une activité de 1420     unitéslmg     et<B>8099 g</B> d'un sel ayant une activité de  <B>1390</B>     unitésimg,    soit au total 34914 millions  d'unités de pénicilline.

   On élève la tempéra  ture<B>à 500 C.</B> La cristallisation est complète  après brassage pendant une heure et demie<B>à</B>  cette température, et les cristaux sont séparés  par filtration, lavés avec du     butanol    normal  sec, puis avec une petite quantité d'acétate      d'éthyle sec, et finalement séchés. On obtient  21540<B>g</B>     d'un    sel sodique de pénicilline cris  tallisé ayant une activité de<B>1551</B>     unitésimg,     soit un rendement de<B>96</B> %.  



  On dissout<B>5520 g</B>     du-sel    cristallisé dans  <B>8</B> litres     d'-une    solution aqueuse d'acétone con  tenant     201/o    d'eau en     vol-Lime.    On ajoute<B>à</B> la  solution<B>90</B> litres d'acétone sèche, en brassant  continuellement, ce qui amène la concentra  tion de la solution en acétone<B>à</B> 98% environ  en volume. On laisse reposer le mélange pen  dant 12 heures, en brassant par intermittence,  puis on sépare les cristaux par filtration, on  les lave avec de     lacétone    et on les sèche.

   On  obtient<B>375,3 g</B> d'un sel sodique de pénicilline  cristallisé blanc, ayant une activité de<B>1650</B>       unités/mg,    et ainsi le rendement en sel sodique  de pénicilline     recristallisé    pur, basé sur le sel  amorphe, est de 76%.  



  La     liqueur-mère    du stade de     recristallisa-          tion    contient<B>1555</B> millions d'unités de péni  cilline, et les eaux de lavage du sel contien  nent 344 millions d'unités. On peut en récu-         pérer    la pénicilline et ainsi le rendement total  du procédé est de<B>95</B> Vo.    <I>Exemple</I>     10..     



  <B>On</B> ajoute lentement et en brassant<B>10</B> par  ties en poids d'un sel sodique de pénicilline  amorphe jaune foncé obtenu selon la     techni-          que    usuelle, d'une pureté de<B>83</B> %, au solvant  organique indiqué dans la colonne<B>1</B> de la  table, suivante, les parties en volume du sol  vant étant indiquées dans la colonne 2 et la  température dans la colonne<B>3.</B> Quand tout le  sel a été ajouté, la température est maintenue  <B>à</B> la valeur indiquée dans la colonne 4, et le  mélange est encore brassé pendant une heure.  Le sel sodique de pénicilline cristallisé est sé  paré par filtration de la solution chaude et  lavé avec de petites quantités du solvant orga  nique employé, et ensuite avec de l'acétone  sèche. Le produit est finalement séché.

   On  obtient un sel sodique de pénicilline cristallisé  de couleur très pâle, d'une pureté indiquée en  '/o du poids dans la colonne<B>5,</B> et avec un  rendement indiqué en     Q/o    dans la colonne<B>6.</B>  
EMI0006.0018     
  
    Colonne <SEP> Colonne <SEP> Colonne <SEP> Colonne <SEP> Colonne <SEP> Colonne
<tb>  <B>1</B> <SEP> 2 <SEP> <B>3</B> <SEP> 4 <SEP> <B>5 <SEP> 6</B>
<tb>  Solvant <SEP> Parties <SEP> Temp. <SEP> de <SEP> Temp.

   <SEP> de <SEP> Pureté <SEP> Rendement
<tb>  organique <SEP> en <SEP> <B>vol.</B> <SEP> dissolu <SEP> cristal.
<tb>  en <SEP> <B>0 <SEP> C</B> <SEP> en <SEP> <B>0 <SEP> 0</B>
<tb>  <B>1</B> <SEP> Butanol <SEP> normal <SEP> <B>100 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 88 <SEP> 90</B>
<tb>  2 <SEP> <B>  <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 93 <SEP> 97</B>
<tb>  <B>3 <SEP>   <SEP> 25 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 92 <SEP> 96</B>
<tb>  4 <SEP> <B>  <SEP> 16* <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 93 <SEP> 100</B>
<tb>  <B>5 <SEP>   <SEP> 12,

  5' <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 9c <SEP> 99</B>
<tb>  <B>6 <SEP>   <SEP> 10* <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 88</B> <SEP> 94
<tb>  <B>7 <SEP>   <SEP> 25 <SEP> 60</B> <SEP> 40 <SEP> <B>90</B> <SEP> 94
<tb>  <B>8 <SEP>   <SEP> 25 <SEP> 35 <SEP> 50 <SEP> 93 <SEP> 100</B>
<tb>  <B>9</B> <SEP> Hexanol <SEP> normal <SEP> <B>25 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 87 <SEP> 98</B>
<tb>  <B>10 <SEP>   <SEP> - <SEP> 25 <SEP> 60 <SEP> -10 <SEP> 85 <SEP> 96</B>
<tb>  <B>Il</B> <SEP> Alcool <SEP> amylique
<tb>  normal <SEP> <B>25 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 88 <SEP> 97</B>
<tb>  12 <SEP> Méthyl-éthyl,

  
<tb>  cétone <SEP> <B>25 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 90 <SEP> 100</B>
<tb>  Le <SEP> mélange <SEP> du <SEP> sel <SEP> sodique <SEP> de <SEP> pénicilline <SEP> cristallisé <SEP> et <SEP> de <SEP> butanol <SEP> normal <SEP> est <SEP> dilué <SEP> encore
<tb>  avec <SEP> <B>25</B> <SEP> parties <SEP> en <SEP> volume <SEP> de <SEP> butanol <SEP> normal <SEP> avant <SEP> filtration       
EMI0007.0001     
  
    No. <SEP> Colonne <SEP> Colonne <SEP> Colonne <SEP> Colonne <SEP> Colonne <SEP> Colonne
<tb>  <B>1</B> <SEP> 2 <SEP> <B>8</B> <SEP> 4 <SEP> <B>5 <SEP> 6</B>
<tb>  Solvant <SEP> Parties <SEP> Temp. <SEP> de <SEP> Temp. <SEP> de <SEP> Pureté <SEP> Rendement
<tb>  organique <SEP> en <SEP> vol. <SEP> dissol.

   <SEP> cristal <SEP> <B>* <SEP> % <SEP> %</B>
<tb>  en <SEP> en <SEP> <B>0 <SEP> C</B>
<tb>  <B>13</B> <SEP> Butanol <SEP> normal  méthyl-méthyl  cétone <SEP> <B>* <SEP> * <SEP> 25 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 93 <SEP> 99</B>
<tb>  14 <SEP> Butanol <SEP> normal  acétate <SEP> d'éthyle <SEP> <B>*' <SEP> 25 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 92 <SEP> 98</B>
<tb>  <B>15</B> <SEP> Butanol <SEP> normal  acétate <SEP> d'amyle<B>** <SEP> 25 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 89 <SEP> 99</B>
<tb>  Le <SEP> mélange <SEP> comprend <SEP> <B>50%</B> <SEP> de <SEP> chaque <SEP> solvant.

Claims (1)

  1. REVENDICATION: Procédé de préparation du sel sodique de pénicilline cristallisé, caractérisé en ce qu'on extrait<B>à</B> l'aide d'un solvant organique la pénicilline libre contenue dans un bouillon de culture acidifié, en ce qu'on transforme la pénicilline libre en le sel sodique- de péni cilline par adjonction d'un composé alcalin du sodium, en ce qu'on recueille le sel sodique de pénicilline impur sous forme solide et amorphe, en ce qu'on mélange ensuite, sous agitation, ce sel amorphe avec au moins un solvant organique,<B>à</B> une température ne<B>dé-</B> passant pas 701, <B>C,</B> en ce qu'on maintient<B>le</B> mélange<B>à</B> une température comprise entre 40 et<B>700</B> C, tout en poursuivant l'agitation pen dant la cristallisation du sel sodique de péni cilline,
    et en ce qu'on sépare ledit sel cristal lisé formé. SOUS-REVENDICATIONS: <B>1.</B> Procédé selon la revendication, caracté risé en ce qu'on mélange ledit sel sodique amorphe avec un alcool aliphatique mono valent contenant de<B>3 à 6</B> atomes de carbone. 2. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce qu'on mélange ledit sel sodique amorphe avec de l'acétone. <B>3.</B> Procédé selon la revendication, caracté risé en ce qu'on mélange ledit sel sodique amorphe avec la méthyl-éthyl-cétone. 4. Procédé selon la revendication, earacté- risé en ce qu'on utilise pour le traitement du <B>7</B> sel sodique amorphe un mélange de solvants organiques.
    <B>5.</B> Procédé selon la revendication et la sous-revendication 4, caractérisé en ce que ledit mélange de solvants contient au moins un ester carboxylique aliphatique. <B>6.</B> Procédé selon la revendication, caracté risé en ce qu'on effectue le mélange du sel amorphe avec le solvant<B>à</B> une température comprise entre 20 et<B>600 C,</B> et en. ce qu'on maintient ensuite le mélange<B>à</B> une tempé rature comprise entre 40 et<B>600 C.</B> <B>7.</B> Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que le solvant organique mélangé avec le sel sodique amorphe est anhydre.
    <B>8.</B> Procédé selon la revendication, caraeté- risé en ce que ledit sel sodique de pénicilline amorphe et impur a une activité d'au moins <B>800</B> unités internationales de pénIcilline par milligramme. <B>9.</B> Procédé selon la revendication, caracté risé en ce qu'on sépare le sel cristallisé formé sans abaisser la température. <B>10.</B> Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le rapport du poids du sel sodique impur et amorphe au poids du sol vant organique utilisé pour le mélange est compris entre 2:10 et<B>7:10.</B> <B>11.</B> Procédé selon la revendication et la sous-revendieation <B>10,</B> caractérisé en ce que ledit rapport est de 4:10.
    12. Procédé selon la revendication et la sous-revendication <B>10,</B> caractérisé en ce que ledit rapport est compris entre 4-10 et 7.10, et en ce qu'on dilue le mélange, après cristal lisation du sel sodique, avec une nouvelle quantité de solvant organique de manière que ledit rapport soit inférieur<B>à</B> 4:10. <B>13.</B> Procédé selon la revendication, carac térisé en ce qu'on recristallise le sel sodique de pénicilline cristallisé obtenu. 14.
    Procédé selon la revendication et la sous-revendication <B>13,</B> caractérisé en ce qu'on dissout ledit sel cristallisé dans -une solution aqueuse d'acétone, en ce qu'on ajoute de l'acé tone sèche<B>à</B> la solution jusqu'à -une concen tration de<B>99</B> 1/o en volume, et en ce qu'on sépare le sel sodique de pénicilline recristallisé lormé.
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