Verfahren zur Herstellung eines Gerbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu gut fül lenden Gerbstoffen von sehr guter Analysier- barkeit und gutem Durchgerbevermögen ge langen kann, wenn man auf a- oder ss-Naph- tholsulfosäure bei höheren Temperaturen zu erst Kolophonium und darauf Phenole ein wirken lässt und das Umsetzungsprodukt, mit Formaldehyd behandelt.
Da bei der Herstellung der Naphtholsulfo- säure mit. geringen Überschüssen an Sulfie- rungsmit.t.eln gearbeitet werden kann, so fällt, jede Beseitigung überschüssiger Elektrolyt mengen, wie sie sonst bei Kolophoniumgerb- stoffen notwendig ist, fort.
Die Mengen an Kolophonium, Naphthol, Phenolen, Sulfierungsmittel, Formaldehyd und Wasser können untereinander erheblich sehwanken. Die jeweils günstigsten Verhält nisse können ohne besondere Schwierigkeiten durch Versuche ermittelt werden. Die Umsetzung erfolgt zweckmässigerweise hei erhöhten Temperaturen, wobei im allge meinen solche zwischen 80 und 1200 C am günstigsten sind. Die Naehbehandlung mit Formaldehyd führt, meist. zu den besten Gerb stoffen, wenn sie über 950 C ausgeführt wird.
Dabei ist es zweckmässig, in. geeigneter Z er- dünnung mit Wasser zu arbeiten.
Die Gerbstoffe werden vor ihrer Verwen- dun, neutralisiert und mit organischen Säu ren auf die gewünschte Acidität einbestellt. Sie gerben bei hohen pH-Werten und zei gen bei der Analyse Anteilzahlen von 90 und mehr.
An Stelle von Phenolen können auch Kresole oder ihre rohen Gemisehe, wie Phenol öle, Kresolöl oder dergleichen angewendet wer den. Statt der nachträglichen Umsetzung der Naphtholsulfosäure mit Kolophonium kann das Kolophonium auch schon während der Sulfierung zugegen sein.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfah ren zur Herstellung eines Gerbstoffes, dadurch gekennzeichnet, dass man ss-Naphthol in Ge genwart von Kolophonium sulfiert, das Ein wirkungsgemisch mit. einem Gemisch aus Phenol und Rohkresol umsetzt und mit Formaldehyd bei erhöhter Temperatur nach behandelt.
Der neue Gerbstoff ist ein dünnflüssiger, dunkelbrauner Sirup. <I>Beispiele:</I> 1. In 700 Gewichtsteile 100prozentiger Schwefelsäure trägt man bei 90 bis<B>1000</B> C 720 Gewichtsteile ss-Naphthol und 120 Ge wichtsteile Kolophonium ein, heizt 11/ Stun den auf 1250 C, kühlt auf<B>900</B> C und gibt bei dieser Temperatur 400 Gewichtsteile Phenol und -100 Gewichtsteile Rohkresol und an schliessend 600 Gewichtsteile Wasser zu.
Nach Erhitzen auf<B>950</B> C lässt man unter gutem Rühren langsam 675 Gewichtsteile 30prozen- tigen Formaldehyd und 600 Gew iehtsteile Wasser einlaufen. Mit .)30 Gewichtsteilen einer 23prozentigen Ammoniaklösung wird der Gerbstoff neutral gestellt und mit Essig säure auf einen geeigneten Säuregrad -e bracht.
Der Gerbstoff gerbt gut durch, gibt ein braunes volles Leder von gutem Stand und eignet, sich für die Unterlederherstellung.
2. Es wird wie in Beispiel 1 gearbeitet, aber 250 Gewichtsteile Kolophonium zur An wendung gebracht. Zur Verdünnung werden hier zweckmässig zweimal 800 -Gewichtsteile Wasser verwendet. Man erhält einen Gerbstoff, der ein noch festeres Leder gibt als es mit dei)i Gerbstoff nach Beispiel. 1 erhalten wird.
Process for the production of a tanning agent. It has been found that good filling tanning agents of very good analyzability and good through-tanning properties can be obtained if rosin is first allowed to act on α- or β-naphtholsulfonic acid at higher temperatures, followed by phenols and the reaction product , treated with formaldehyde.
Since in the production of naphtholsulfonic acid with. If small excesses of sulphonation agents can be used, there is no need to remove excess electrolyte quantities, as is otherwise necessary with rosin tanning agents.
The amounts of rosin, naphthol, phenols, sulphonation agents, formaldehyde and water can vary considerably from one another. The best ratios in each case can be determined through experiments without any particular difficulty. The reaction is expediently carried out at elevated temperatures, with temperatures between 80 and 1200 ° C. generally being the most favorable. The post-treatment with formaldehyde leads, mostly. one of the best tanning materials when it is carried out above 950 C.
It is advisable to work with water in a suitable dilution.
Before they are used, the tanning agents are neutralized and adjusted to the desired acidity with organic acids. They tan at high pH values and when analyzed show proportions of 90 and more.
Instead of phenols, cresols or their raw vegetables, such as phenol oils, cresol oil or the like, can also be used. Instead of the subsequent reaction of the naphthol sulfonic acid with rosin, the rosin can also be present during the sulfonation.
The invention relates to a process for the production of a tanning agent, characterized in that ss-naphthol is sulfated in the presence of rosin, with the A mixture of effects. a mixture of phenol and raw cresol and treated with formaldehyde at elevated temperature.
The new tanning agent is a thin, dark brown syrup. <I> Examples: </I> 1. 720 parts by weight of ss-naphthol and 120 parts by weight of rosin are added to 700 parts by weight of 100 percent sulfuric acid at 90 to 1000 C, heated to 1250 C for 11 hours , cools to <B> 900 </B> C and at this temperature adds 400 parts by weight of phenol and -100 parts by weight of raw cresol and then 600 parts by weight of water.
After heating to <B> 950 </B> C, 675 parts by weight of 30 percent formaldehyde and 600 parts by weight of water are slowly run in with thorough stirring. With.) 30 parts by weight of a 23 percent ammonia solution, the tanning agent is neutralized and brought to a suitable degree of acidity with acetic acid.
The tanning agent tans well, gives a brown full leather of good standing and is suitable for the manufacture of underleather.
2. The procedure is as in Example 1, but 250 parts by weight of rosin are used. It is advisable to use twice 800 parts by weight of water for dilution. A tanning agent is obtained which gives an even firmer leather than with the tanning agent according to the example. 1 is obtained.