<B>Procédé de préparation d'une</B> solution"aqueuse <B>colloïdale de produits de condensation.</B> - L'invention est relative à. un procédé de préparation d'une solution aqueuse colloïdale de produits de condensation obtenus par réac tion d'un composé phénolique et d'un aldé hyde et elle a pour but d'obtenir des solutions de ce genre qui sont stables.
On sait que dans la fabrication de pro duits de condensation résineux aldéhydo-phé- noliques, ceux-ci passent, lors de leur prépa ration, par trois formes différentes.
La première forme, qui suit immédiate ment la condensation des produits de base, est. une forme fluide visqueuse se présentant, au cours de la fabrication, à l'état d'une solu tion collâidale aqueuse. Cette première forme est très instable et a tendance à se transfor mer en la seconde forme, solide et soluble dans des solvants organiques, notamment dans l'alcool.
La troisième forme, enfin, qui constitue l'état final. solide et stable de la résine syn thétique, est obtenue en soumettant la deuxième à l'action simultanée de la chaleur et de la pression.
Le procédé ,de préparation selon l'inven tion est caractérisé en ce que l'on ajoute à la solution aqueuese, qui est le résultat immédiat (première forme) de la condensation ides pro duits de base, un stabilisant qui empêche la transformation en la seconde forme, aussi longtemps que la température reste inférieure à la température limite de cette transforma tion qui est supérieure aux températures appliquées .lors de l'obtention de la première forme du produit de condensation.
On utilise comme stabilisant, de préfé rence, un produit polyhydrophénol, c'est- à-dire un phénol possédant deux ou plusieurs groupes -OH aromatiques; un stabilisant particulièrement utile est constitué pair le tan nin qui contient. des groupes -OH aromati ques et des groupes -OH aliphatiques.
La quantité de tannin peut varier entre 1. et 10 % du poids total des substances qu'on fait réagir les unes sur les autres pour obtenir la solution aqueuse colloïdale de produit de con densation.
On empêche par ledit procédé le passage prématuré de la. première à la deuxième forme et on peut utiliser la solution colloï dale aqueuse, ainsi stabilisée, pour tous les traitements pour lesquds on était obligé, jus qu'à présent, de dfssou dre dans l'alcool la deuxième forme.
On donnera, ci-après, deux exemples pour 1-'obtention de la solution collo'ida.le aqueuse aldéhydo=phénolique, stabilisée selon l'inven tion.
Exemple <I>1:</I> La. composition des matières à traiter est la. suivante 42,861/o crésol brut ou phénol brut 48,23% formaldéhyde à 40 01/o 5,35% hexaméthylènetétramine 1.,78 % ammoniaque à. 25 Bé 1,781/o tannin Dans cet exemple, on se sert donc, comme composant phénolique,
d'un produit de distil lation du charbon.
La préparation de la. isolution aqueuse col loïdale, en partant. des produits ci-dessus indi qués, peut, avoir lieu .de la faeon suivante On verse simultanément, dans un appareil tel qu'une chaudière munie d'un agitateur et chauffée préalablement à 40 par une eireu- lation :de vapeur, le produit phénolique et l'aldéhyde, dans les proportions correspon- clant. à la. formule ci-dessus.
On arrête alors la vapeur et, tout en con tinuant à agiter, :on ajoute lentement l'hexa- méthy lènetétramine et l'ammoniaque. On laisse la température du mélange monter len tement à 63 C. A ce moment, une réaction exothermique violente s'âmorce, avec dégage ment gazeux, et il faut prendre des précau tions @particulières pour que la température reste inférieure à 96 C, ce qui constitue la température limite à laquelle la transforma tion à la seconde forme aurait, lieu.
Lorsque la. réaction s'est calmée et qu'il ri'y a plus de dégagement gazeux, on donne à nouveau la vapeur et on laisse monter la température jusqu'à 91 C. A ce montent, on ajoute le tannin, ce qui entraîne le brunisse- ment de la masse, et on maintient cette der nière température jusqu'à. ce que la masse ait la consistance voulue.
Exempte <I>2:</I> La. composition des matières à traiter est la suivante: 43,751/o caïacol brut 45,16% formaldéhyde à 40 0/0 5,491/o hexaméthylènetétramine 1,761/o ammoniaque à 25 Bé 3,841/o tannin Dans cet exemple, le .composant phénoli- que est donc un produit de distillation dLi bois.
De préférence, on utilise certains sous- produits goudronneux de la distillation du bois, sans en isoler le gaïaeol. Ce sont ces sous produits que l'on a dénommés, dans ce der nier exemple, gaïacol brut . Le traitement des produits dudit deuxième exemple, pour obtenir la solution aqueuse colloïdale, est analogue au traitement exposé dans le premier exemple, à cette différence près que la limite supérieure de la tempéra ture est de 98 C au lieu de 96 C.
Les solutions aqueuses colloïdales prépa rées selon l'un des exemples précédents se conservent indéfiniment-, sans changement, à la. température ordinaire. De préférence, on les garde dans des récipients fermés.
Ces: solutions peuvent être transformées en la deuxième forme en les exposant à une tenr- pérature au moins égale à la température limite susmentionnée et qui dépend de la ira-. turc des produits de base utilisés. Cette tem pérature est d'environ 96 C pour le premier exemple et d'environ 98" C pour le deuxième.
La transformation en la troisième forme a. lieu, de la faeon courante, sous l'action com binée de la chaleur et de la pression.
On peut incorporer dan ts les solutions aqueuses stables et. préparées selon l'inven tion les produits avec lesquels on charge cou- raniment les résines artificielles (par exem ple: farine de bois, colorants, pigments, ete.), au lien de les incorporer à la deuxième forme, ce qui nécessiterait l'utilisation de sol vants et d'installations importantes.
Les solutions aqueuses préparées selon l'invention se prêtent à de nombreuses appli- cations, par exemple, on peut utiliser ces so lutions pour des fins d'imprégnation ou pour la fabrication de films collants. Dans cette dernière application, la. solution aqueuse col- loÏdate, oonterrant du tannin, a l'avantage supplémentaire de faciliter et d'améliorer l'opération de collage effectuée à l'aide des- dits films.
En effet., la présence du tannin facilite la pénétration de la colle dans les couches superficielles des corps à réunir. .Par suite, la température de collage peut être abaissée, par exemple de 125 à 108 C et moins, et la durée pendant laquelle il faut exercer une pression sur lesdits corps peut être diminuée, par exemple de 12 à 9 minutes.
<B> Process for preparing an </B> colloidal aqueous <B> solution of condensation products. </B> - The invention relates to a process for preparing a colloidal aqueous solution of condensation products. condensation obtained by reaction of a phenolic compound and an aldehyde and its object is to obtain solutions of this kind which are stable.
It is known that in the manufacture of aldehyde-phenolic resinous condensation products, these pass, during their preparation, through three different forms.
The first form, which immediately follows the condensation of the basic products, is. a viscous fluid form which is present, during manufacture, in the form of an aqueous colloidal solution. This first form is very unstable and has a tendency to transform into the second form, which is solid and soluble in organic solvents, in particular in alcohol.
The third form, finally, which constitutes the final state. solid and stable synthetic resin, is obtained by subjecting the second to the simultaneous action of heat and pressure.
The method of preparation according to the invention is characterized in that one adds to the aqueous solution, which is the immediate result (first form) of the condensation of the base products, a stabilizer which prevents the transformation into second form, as long as the temperature remains below the limit temperature of this transformation which is higher than the temperatures applied. when obtaining the first form of the condensation product.
A polyhydrophenol product, that is to say a phenol having two or more aromatic —OH groups, is preferably used as stabilizer; a particularly useful stabilizer is made by the tan nin which contains. aromatic -OH groups and aliphatic -OH groups.
The amount of tannin can vary between 1 and 10% of the total weight of the substances which are reacted with each other to obtain the colloidal aqueous solution of the condensation product.
The premature passage of the. first to the second form and the aqueous colloidal solution, thus stabilized, can be used for all the treatments for which it was necessary, until now, to dfssou dre in alcohol the second form.
Two examples will be given below for 1-obtaining the aqueous collo'ida.le aldehydo = phenolic solution, stabilized according to the invention.
Example <I> 1: </I> The composition of the materials to be treated is. next 42.861 / o crude cresol or crude phenol 48.23% formaldehyde 40 01 / o 5.35% hexamethylenetetramine 1., 78% ammonia. 25 Bé 1.781 / o tannin In this example, therefore, the phenolic component is used
of a charcoal distillation product.
The preparation of the. aqueous isolution loïdale neck, starting. of the products indicated above, can take place. in the following way. The product is simultaneously poured into an apparatus such as a boiler fitted with a stirrer and heated beforehand to 40 by an eireulation: of steam, the product phenolic and aldehyde, in the corresponding proportions. to the. above formula.
The steam is then stopped and, while continuing to stir, slowly add the hexamethylenetetramine and the ammonia. The temperature of the mixture is allowed to rise slowly to 63 C. At this moment, a violent exothermic reaction begins, with the evolution of gas, and special precautions must be taken so that the temperature remains below 96 C. which constitutes the limit temperature at which the transformation to the second form would take place.
When the. The reaction has calmed down and there is more gas evolution, the steam is again given and the temperature is allowed to rise to 91 C. At this rise, the tannin is added, which causes browning. - ing of the mass, and this last temperature is maintained until. that the mass has the desired consistency.
Exempt <I> 2: </I> The composition of the materials to be treated is as follows: 43.751 / o crude caiacol 45.16% formaldehyde at 40 0/0 5.491 / o hexamethylenetetramine 1.761 / o ammonia at 25 Bé 3.841 / o tannin In this example, the phenolic component is therefore a wood distillation product.
Preferably, certain tarry by-products of the distillation of wood are used, without isolating the guaiaeol therefrom. It is these by-products that have been called, in this last example, crude guaiacol. The treatment of the products of said second example, to obtain the colloidal aqueous solution, is analogous to the treatment set forth in the first example, except that the upper limit of the temperature is 98 C instead of 96 C.
The colloidal aqueous solutions prepared according to one of the preceding examples can be stored indefinitely, without change, at the. ordinary temperature. Preferably, they are kept in closed containers.
These solutions can be transformed into the second form by exposing them to a temperature at least equal to the above-mentioned limit temperature and which depends on the ira-. Turkish commodities used. This temperature is about 96 ° C for the first example and about 98 ° C for the second.
The transformation into the third form a. place, in the usual way, under the combined action of heat and pressure.
It is possible to incorporate in stable aqueous solutions and. prepared according to the invention the products with which the artificial resins are commonly loaded (for example: wood flour, dyes, pigments, etc.), instead of incorporating them into the second form, which would require the use of important floors and installations.
The aqueous solutions prepared according to the invention are suitable for many applications, for example, these solutions can be used for impregnation purposes or for the manufacture of adhesive films. In this last application, the. A colloidated aqueous solution, containing tannin, has the additional advantage of facilitating and improving the sizing operation carried out with the aid of said films.
In fact, the presence of tannin facilitates the penetration of the adhesive into the surface layers of the bodies to be joined. Subsequently, the bonding temperature can be lowered, for example from 125 to 108 C and below, and the time during which it is necessary to exert pressure on said bodies can be reduced, for example from 12 to 9 minutes.