Verfahren zur Herstellung eines neuen Teilesters einer mehrbasiseben Sulfidearbonsäure. Es wurde gefunden, da.ss man zu einem neuen Teilester einer mehrbasischen Sulfid- carbonsäure gelangt, wenn man Thioglykol- säure mit dem Diester aus Maleinsäure und N-(ss-Oxy-äthyl)-stearinsäureamid und N-(ss- Oxy-äthyl) -palmitinsäureamid umsetzt.
Der neue Teilester entspricht der Formel Die Reaktion kann vorteilhaft in Gegen wart von die Umsetzung beschleunigenden Stoffen und von Lösungsmitteln vorgenom men werden. Dabei tritt eine Addition der Mercaptocarbonsäure an die Lückenbindung des ungesättigten Esters ein.
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worin R-C0 den Acylrest der Stearin- bzw. Palmitinsäure bedeutet. Die Umsetzung kann z. B. durch Vermischen bei Raum temperatur, vorteilhafter jedoch in der Wärme, beispielsweise bei 50-100 , vorgenom men werden.
Es kann dabei zweckmässig sein, kleine Mengen von die Umsetzung beschleu nigenden Stoffen, insbesondere von solchen mit alkalischer Reaktion, wie Alkalihy- droxvden, Alkalialkoholaten, organischen Ba sen, z. B. Piperidin, zuzufügen. Falls an Stelle der Mercaptosäure ihre Salze zur Um setzung herangezogen werden, ist es zweck mässig, in Gegenwart eines Lösungsmittels, z. B. unter Zusatz von Alkoholen oder deren Mischungen mit. Wasser, zu arbeiten.
Das Natriumsalz des neuen Teilesters kann als Textilhilfsstoff, z. B. als sehr wirk- saines Weichmachungsmittel für Cellulose- fasern oder für Wolle, verwendet werden; es bildet eine feste Masse, die von heissem Wasser zu einer praktisch klaren, schäumen den Lösung aufgenommen wird. Es kann allein oder zusammen mit andern bei der Ver wendung von Textilhilfsmitteln üblichen Stoffen, z.
B. gemeinsam mit Salzen oder kalkbeständigen Dispergiermitteln, wie mit Salzen von sulfonierten, am 2-Kohlenstoff- atom durch höhere Alkylreste substituierten Benzimidazolen, ferner von hIonocarbonsäure- estern der 4-Sulfophthalsäure mit höheren Fettalkoholen,
weiterhin gemeinsam mit Fett- alkoholsulfonaten oder Kondensationsproduk ten von höheren Fettsäuren mit aliphatischen Oxy- oder Aminosäuren verwendet werden.
Besonders geeignet ist z. B. eine Mischung aus 70 Teilen des Natriumsalzes des neuen Teilesters mit 30 Teilen Dinatriumsalz der N-Benzyl-,u-heptadecy 1-benzimidazol-@disulfon- säure.
Im nachfolgenden Beispiel bedeuten Teile, falls nichts anderes bemerkt wird, Gewichts teile. Das Verhältnis von Gewichtsteilen zu Volumteilen ist. das -leielie wie dasjenige zwischen dem Kilogramm und dem Liter.
Beispiel: 2,2 Teile Thioglykolsäure und 1.4,1 Teile Diester aus Maleinsäure und N=(fl-Oxy- äthyl)-stearinsäiireamid, bergestellt aus techn. Stearinsäure, werden unter Ausschluss von Sauerstoff auf 70=75 erwärmt, bis eine mit Natriumhy droxy d neutralisierte Probe in Wasser praktisch klar löslich ist.
Das aus dem Umsetzungsprodukt durch Lösen in Alkohol, Neutralisieren mit Natriumhydro xydlösung und Eindampfen zur Trockne erhältliche Na triumsalz der Formel
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worin R-C/0 den Acylrest der Stea.rin- bzw. Palmitinsäure bedeutet, bildet eine feste, pulverisierbare Masse, die von heissem Wasser zu einer praktisch klaren, schäumenden Lö sung aufgenommen wird.
Der als Ausgangsprodukt verwendete Ma leinsäureester kann wie folgt hergestellt wer den: 9,8 Teile Maleinsäureanhydrid und<B>65</B> Teile N-(l Oxy-äthyl)-stearinsäureamid und N-(l-Oxy-äthyl) -palmitinsäureamid werden unter Rühren während 3 Stunden im sieden den Wasserbad erhitzt. Darauf fügt man 50 Teile Benzol und 0,4 Volumteile konz. Schwe felsäure hinzu und erhitzt zum Sieden des Benzols, bis kein Wasser mehr abgespalten wird.
Das aus dem Rückflusskühler ab fliessende Destillat lässt man über einen in bekannter Weise konstruierten Wasserfänger in das Reaktionsgefäss zurückfliessen. Auf diese Weise kann das bei der Veresterung ab- gespaltene Wasser aus dem Reaktionsgemisch entfernt werden. Nach beendigter Vereste- rung wird das Umsetzungsäut neutralisiert und das Benzol abdestilliert.
Das Natriumsalz des neuen Esters kann als Weichmachungsmittel für Cellulosefasern oder für Wolle verwendet werden.
Process for the preparation of a new partial ester of a multibasic sulfidearboxylic acid. It has been found that a new partial ester of a polybasic sulfide carboxylic acid is obtained if thioglycolic acid is mixed with the diester of maleic acid and N- (ß-oxy-ethyl) -stearic acid amide and N- (ß-oxy-ethyl ) -palmitic acid amide.
The new partial ester corresponds to the formula The reaction can advantageously be carried out in the presence of substances that accelerate the conversion and of solvents. In this case, the mercaptocarboxylic acid is added to the gap bond of the unsaturated ester.
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where R-C0 denotes the acyl radical of stearic or palmitic acid. The implementation can e.g. B. by mixing at room temperature, but more advantageous in the heat, for example at 50-100, vorgenom men.
It may be useful to use small amounts of substances that accelerate the reaction, especially those with an alkaline reaction, such as alkali hydroxides, alkali alcoholates, organic bases, e.g. B. piperidine to add. If, instead of the mercapto acid, their salts are used for the implementation, it is advantageous in the presence of a solvent, eg. B. with the addition of alcohols or mixtures thereof. Water to work.
The sodium salt of the new partial ester can be used as a textile auxiliary, e.g. B. can be used as a very effective softening agent for cellulose fibers or for wool; it forms a solid mass which is absorbed by hot water to form a practically clear, foaming solution. It can be used alone or together with other substances common in the use of textile auxiliaries, eg.
B. together with salts or lime-resistant dispersants, such as salts of sulfonated benzimidazoles substituted on the 2-carbon atom by higher alkyl radicals, and also of monocarboxylic acid esters of 4-sulfophthalic acid with higher fatty alcohols,
continue to be used together with fatty alcohol sulfonates or condensation products of higher fatty acids with aliphatic oxy or amino acids.
Particularly suitable is z. B. a mixture of 70 parts of the sodium salt of the new partial ester with 30 parts of the disodium salt of N-benzyl, u-heptadecy 1-benzimidazole @ disulfonic acid.
In the following example, unless otherwise noted, parts mean parts by weight. The ratio of parts by weight to parts by volume is. everything like that between the kilogram and the liter.
Example: 2.2 parts of thioglycolic acid and 1.4.1 parts of diesters from maleic acid and N = (fl-oxyethyl) stearic acid amide, prepared from techn. Stearic acid are heated to 70 = 75 in the absence of oxygen until a sample neutralized with sodium hydroxide is practically clearly soluble in water.
The sodium salt of the formula obtained from the reaction product by dissolving in alcohol, neutralizing with sodium hydroxide solution and evaporating to dryness
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where R-C / 0 denotes the acyl radical of stearic or palmitic acid, forms a solid, pulverizable mass which is absorbed by hot water to form a practically clear, foaming solution.
The maleic acid ester used as the starting product can be prepared as follows: 9.8 parts of maleic anhydride and 65 parts of N- (l-oxyethyl) stearic acid amide and N- (l-oxy-ethyl) palmitic acid amide are heated with stirring for 3 hours in the boiling water bath. Then 50 parts of benzene and 0.4 parts by volume of conc. Add sulfuric acid and heat to the boiling point of the benzene until no more water is split off.
The distillate flowing out of the reflux condenser is allowed to flow back into the reaction vessel via a water trap constructed in a known manner. In this way, the water split off during the esterification can be removed from the reaction mixture. When the esterification is complete, the reaction acid is neutralized and the benzene is distilled off.
The sodium salt of the new ester can be used as a softener for cellulose fibers or for wool.