<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 274240. Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes der Stilbenreihe. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azofarbstoff der Stilbenreihe ge langt, wenn man 1 Mol 4,4'-Dinitrostilben-2,2'- disulfonsäure mit 2 Mol des durch Kuppeln von diazotierter l.-Amino-4-nitronaphthalin-5- sulfonsäure mit 1,
3-Diaminobenzol in essig saurem Medium erhältlichen Aminomonoazo- farbstoffes kondensiert.
Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit brauner Farbe löst. Er färbt Chromleder in vollen, dunklen Celbbrauntönen.
Die Kondensation der 4,4'-Dinitrostilben- 2,2'-disulfonsäure wird zweckmässig in wäs serigem Medium und in Gegenwart von Al- kalihydroxy d durchgeführt. Hierbei werden die miteinander umzusetzenden Ausgangs stoffe mit Vorteil in verdünnter, z. B. 2- bis 8 o/oiger Alkalihydroxydlösung während län gerer Zeit, beispielsweise fünf bis zwanzig Stunden, bei erhöhter Temperatur, z. B. in offenem Gefäss, bei Siedetemperatur des Re aktionsgemisches und unter Rückflusskühlung oder bei noch höheren Temperaturen und un ter Druck aufeinander einwirken gelassen.
<I>Beispiel:</I> 77,2 Teile (0,2 Mol.) des Monoazofarbstof- fes, der durch Vereinigung von diazotierter 1-Amino-4-nitronaphthalin-5-sulfonsäure mit 7 ,3-Diaminobenzol in essigsaurem Medium er halten wird, werden mit 46,4 Teilen (0,1 Mol) Dinatriumsalz der 4,4'-Dinitrostilben-2,2'-di- sulfonsäure in 800 Teilen Wasser unter Zu satz von Natriumhydroxydlösung gelöst, der art, dass die Lösung schwach brillantgelb-alka- lisch reagiert.
Nun werden der Lösung 60 Teile einer 30 o/oigen Natriumhydroxydlösung zugesetzt, das Gemisch unter Rühren zum Sieden erhitzt und zwanzig Stunden unter Rückflusskühlung im Sieden gehalten. Durch Zusatz von 100 Teilen Natriumchlorid zu dem auf 600 abgekühlten Reaktionsgemisch und Neutralisieren des Alkaliüberschusses mit Salzsäure wird der neue Farbstoff in gut fil- trierbarer Form abgeschieden und dann ge trocknet.
Zur Herstellung des Ausgangsfarbstoffes verwendet man zweckmässig die 1-Amino-4- xiitronaphthalin-5-sulfonsäure als gereinigtes Produkt und nicht in der bei den bekannten Herstellungsverfahren anfallenden, verunrei nigten Qualität. Das in bekannter Weise her gestellte Produkt kann durch Lösen unter Zusatz von Natriumcarbonat und Wiederaus fällen mittels Natriumchlorid aus der Lösung in befriedigender Weise gereinigt werden.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 274240. Process for the production of an azo dye of the stilbene series. It has been found that a valuable azo dye of the stilbene series is obtained if 1 mole of 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid is mixed with 2 moles of the l-amino-4-nitronaphthalene-5-diazotized by coupling - sulfonic acid with 1,
3-diaminobenzene condensed aminomonoazo dye obtainable in acetic acid medium.
The new dye forms a dark powder that dissolves in water with a brown color. It dyes chrome leather in full, dark celeb brown tones.
The condensation of 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid is expediently carried out in an aqueous medium and in the presence of alkali metal hydroxide. Here, the starting materials to be reacted with one another are advantageously in dilute, z. B. 2- to 8 o / oiger alkali metal hydroxide solution for a long time, for example five to twenty hours, at elevated temperature, for. B. in an open vessel, at the boiling point of the Re action mixture and under reflux cooling or at even higher temperatures and un ter pressure allowed to act on each other.
<I> Example: </I> 77.2 parts (0.2 mol.) Of the monoazo dye obtained by combining diazotized 1-amino-4-nitronaphthalene-5-sulfonic acid with 7, 3-diaminobenzene in an acetic acid medium he is kept, are dissolved with 46.4 parts (0.1 mol) of the disodium salt of 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid in 800 parts of water with addition of sodium hydroxide solution, so that the solution reacts weakly brilliant yellow alkaline.
60 parts of a 30% sodium hydroxide solution are then added to the solution, the mixture is heated to the boil with stirring and kept at the boil for twenty hours under reflux cooling. By adding 100 parts of sodium chloride to the reaction mixture, which has been cooled to 600 and neutralizing the excess alkali with hydrochloric acid, the new dye is deposited in an easily filterable form and then dried.
For the preparation of the starting dye, it is expedient to use 1-amino-4-xiitronaphthalene-5-sulfonic acid as a purified product and not in the contaminated quality obtained in the known manufacturing processes. The product produced in a known manner can be purified from the solution in a satisfactory manner by dissolving it with the addition of sodium carbonate and precipitating again using sodium chloride.