Verfahren zur Herstellung des Triacrylsäureesters des Ricinusöls. Es wurde gefunden, dass man den Tri- acrylsäureester des Ricinusöls herstellen kann, wenn man Ricinusöl unter Zusatz einer Säure in Gegenwart von Niekelearbonyl mit Ace tylen behandelt.
Die Herstellung kann in der Weise vorge nommen werden, dass man die Reaktionskom ponenten bei Raumtemperatur oder bei er höhter Temperatur miteinander mischt. Die Umsetzung kann unter Atmosphärendruck oder gegebenenfalls in einem Druckgefäss unter schwachem Überdruck bei Raumtem peratur oder bei mässig erhöhter Temperatur, z. B. bei 30 bis 80 C, vorgenommen werden. Man kann beispielsweise Acetylen in eine Mi schung aus dem Ricinusöl und der Säure ein leiten und gleichzeitig das Nickelcarbonyl zu tropfen.
Noch zweckmässiger ist es, das Ri- cinusöl, die Säure und das Niekelcarbonyl, gegebenenfalls unter Zusatz eines Lösungs mittels - zu mischen und in einer geeigneten Schüttelapparatur mit Acetylen unter gerin gem Überdruck zu schütteln.
Falls unter Atmosphärendruck gearbeitet werden soll, sind auf 1 Mol Acetylen minde stens 1/4 Mol Nickelcarbonyl, mindestens 1/2 Mol einer einbasischen Säure und minde stens l/3 Mol des Ricinusöls anzuwenden.
Beim Arbeiten im Druckgefäss und bei erhöh ter Temperatur, z. B. bei 120 bis 150 C, kann die Menge des Nickelcarbonyls reduziert wer den, wobei aber Kohlenmonoxyd im Über schuss zugegen sein muss. Es ist sogar mög lich, das Nickelcarbony 1 bei der Umsetzung bei erhöhter Temperatur und unter Druck erst während der Reaktion entstehen zu lassen, indem man in Gegenwart von metallischem Nickel oder dessen Salzen, insbesondere Halo geniden, und unter Zusatz von überschüssi gem Kohlenmonoxyd arbeitet. In diesem Falle sind nur geringe Mengen an Nickel oder des sen Salzen erforderlich, da diese Zusätze als Katalysatoren wirken.
Als Säuren können beim vorliegenden Ver fahren beispielsweise Halogenwasserstoffsäu- ren, insbesondere Salzsäure, ferner Phosphor säure oder Essigsäure benützt werden. Sie werden vorteilhaft in wässriger Lösung an gewendet.
Der neue Ester bildet ein öl, welches in den meisten Lösungsmitteln leicht löslich ist. Er kann als Zwischenprodukt, beispielsweise zur Herstellung von Polymerisaten, die z. B. als Textilhilfsstoffe, Klebemittel sowie als Be standteile von Kunstmassen und Lacken Ver wendung finden können, Anwendung finden. <I>Beispiel:</I> 73 Teile Ricinusöl werden in 230 Teilen Benzol in der Wärme gelöst. Die warme Lö sung wird nach dem Versetzen mit 18 Teilen konzentrierter Salzsäure (d = 1,199) und 10 Teilen Niekelearbonyl mit Acetylen geschüt- 1 elt, bis kein Gas mehr absorbiert wird.
Hier auf lässt man erkalten, filtriert vom ausge schiedenen Nickelchlorid ab und erhitzt das Filtrat noch 2 Stunden zum Sieden, wobei das Reaktionswasser mit Hilfe einer der für diesen Zweck bekannten Vorrichtungen abge schieden wird. Anschliessend wird das Benzol unter vermindertem Druck abdestilliert.
Man erhält 78 Teile des Triaerylsäure- esters des Ricinusöls. Dieser ist ein in den meisten Lösungsmitteln leicht lösliches Öl. Durch Erhitzen auf dem Wasserbad in Ge genwart von wenig Benzoylperoxyd (z. B. 0,1%) wird der neue Ester innerhalb kurzer Zeit polymerisiert, wobei eine hornartige, feste Masse entsteht.
Process for the preparation of the triacrylic acid ester of castor oil. It has been found that the triacrylic acid ester of castor oil can be prepared if castor oil is treated with acetylene with the addition of an acid in the presence of Niekelearbonyl.
The preparation can be undertaken in such a way that the reaction components are mixed with one another at room temperature or at an elevated temperature. The reaction can temperature under atmospheric pressure or optionally in a pressure vessel under a slight excess pressure at Raumtem or at a moderately elevated temperature, for. B. at 30 to 80 C, can be made. For example, acetylene can be introduced into a mixture of the castor oil and the acid and the nickel carbonyl can be dripped at the same time.
It is even more expedient to mix the castor oil, the acid and the nickel carbonyl, optionally with the addition of a solvent, and to shake them in a suitable shaking apparatus with acetylene under a slight excess pressure.
If the work is to be carried out under atmospheric pressure, at least 1/4 mol of nickel carbonyl, at least 1/2 mol of a monobasic acid and at least 1/3 mol of castor oil are to be used for 1 mol of acetylene.
When working in a pressure vessel and at an elevated temperature, e.g. B. at 120 to 150 C, the amount of nickel carbonyl can be reduced to who, but carbon monoxide must be present in excess. It is even possible, please include the nickel carbon 1 in the reaction at elevated temperature and under pressure to arise during the reaction by genides in the presence of metallic nickel or its salts, especially halides, and with the addition of excess carbon monoxide. In this case, only small amounts of nickel or its salts are required, since these additives act as catalysts.
The acids used in the present process are, for example, hydrohalic acids, in particular hydrochloric acid, and also phosphoric acid or acetic acid. They are advantageously used in an aqueous solution.
The new ester forms an oil which is easily soluble in most solvents. It can be used as an intermediate product, for example for the production of polymers which, for. B. as textile auxiliaries, adhesives and Be components of plastics and paints Ver can find application. <I> Example: </I> 73 parts of castor oil are dissolved in 230 parts of benzene when hot. After adding 18 parts of concentrated hydrochloric acid (d = 1.199) and 10 parts of Niekelearbonyl with acetylene, the warm solution is shaken with acetylene until no more gas is absorbed.
Here it is allowed to cool, the precipitated nickel chloride is filtered off and the filtrate is heated to boiling for a further 2 hours, the water of reaction being separated off using one of the devices known for this purpose. The benzene is then distilled off under reduced pressure.
78 parts of the triaerylic acid ester of castor oil are obtained. This is an oil that is easily soluble in most solvents. By heating on a water bath in the presence of a little benzoyl peroxide (e.g. 0.1%), the new ester is polymerized within a short time, creating a horn-like, solid mass.