<Desc/Clms Page number 1>
EMI1.1
Bisher wendet man zur Oxydation von Öl je nach dem Ausgangsprodukt und dem Endzweck die verschiedenartigsten Verfahren an. Will man aus Leinöl Linoxyn herstellen, so lässt man nach dem Waltonverfahren das Öl über Gewebe herabrinnen und setzt es bei relativ niedriger Temperatur der langsamen Einwirkung der Luft aus, eine Operation, die 4 bis 6 Monate in Anspruch nimmt ; oder man lässt nach dem Taylorverfahren die Luft durch Einblasen bei relativ hoher Temperatur einwirken. Will man aus Tran Degras herstellen, so saugt man ihn in Lederschnitzel auf und presst ihn nach der Oxydation ab ; will man ein nichttrocknendes Öl oxydieren, so bläst man, ähnlich wie bei der Linoxynherstellung nach Taylor, Luft durch das heisse Öl usw.
Alle diese Verfahren haben mehr oder minder grosse Mängel. Es wurde nun ein neues Verfahren gefunden, vielmehr ein ganz neuartiges Arbeitsprinzip, das sich speziell für die Oxydation pflanzlicher und tierischer Öle vorzüglich eignet und keinen der Mängel zeigt, die dem alten Verfahren anhaften.
EMI1.2
werden, z. B. anorganische Verbindungen, wie neutrale oder basische Salze oder Gemenge beider (die beiden letzteren Fälle zur Abbindung der oft als Nebenprodukte auftretenden niederen Fettsäuren). Es
EMI1.3
die auch durch ihre chemische Eigenart die Oxydation fördern (Sikkativmetalle oder deren Verbindungen).
Die Verwendung solcher Reaktionsbeschleuniger ist aber nicht notwendig.
Auch bietet das Verfahren die Möglichkeit, dem zu oxydierenden Öl Zusätze einzuverleiben, die man sonst erst dem fertigen Oxydationsprodukt beimengt, z. B. in der Linoleumfablikation Kolophonium und Kaurikopal. Man erhält dann direkt Linoleumzement. Man kann sogar direkt auf Linoleummasse arbeiten, indem man noch die unlöslichen Bestandteile wie Korkmehl, Füllstoffe, Farbe usw. zusetzt.
Es wurde zwar schon vorgeschlagen, Leinöl mit Korkmehl gemengt zu oxydieren ; durch diesen älteren Vorschlag wurde aber der Zweck des vorliegenden Verfahrens weder angestrebt noch erreicht. Die Menge Korkmehl, die man zusetzen muss. damit das fertige Produkt die richtige Zusammensetzung einer Linoleummasse hat, ist viel zu klein, als dass sie etwa auf die Menge des Verteilungsmittels wesentlichen Einfluss hätte oder gar die Verwendung eines andern Verteilungsstoffes überflüssig machen könnte. Man muss, auch wenn man Korkmehl zum Leinöl oder Leinöl-Harzgemenge zusetzt, praktisch ebensoviel Verteilungs-oder Verdünnungsmittel, wie z. B. gehärtetes Fett oder Salz (s. unten) anwenden. wie bei Abwesenheit von Korkmehl.
Ein wesentlicher Vorzug des Verfahrens ist, dass die Reaktion bei niedriger Temperatur, auch ohne Wärmezufuhr, durchgeführt werden kann und trotzdem infolge der ausserordentlichen Beschleunigung, die Reaktion so schnell verläuft, wie sie sonst nur bei erheblicher Wärmezufuhr von statten geht. Man kann z. B. nach diesem Verfahren Leinöl oder irgend ein anderes trocknendes Öl schon bei Zimmer- temperatur in so kurzer Zeit oder noch kürzerer Zeit in Linoxyn verwandeln, wie beim Velfahren nach Tailor bei relativ sehr hoher Temperatur. Weil aber die Reaktion bei niedriger Temperatur vor sich geht,
EMI1.4
Herstellung aber sonst monatelanges Oxydieren nötig ist.
Das Verfahren vereint somit die Vorzüge der beiden Verfahren : einerseits hervorragende Qualität, anderseits kurze Herstellungszeit, ohne auch nur einen Nachteil dieser beiden Verfahren aufzuweisen.
Das Öl wird in unbehandeltem, neutralisiertem, gedämpftem oder vorgeblasenem Zustande oder in einem Zustande, der durch eine Kombination der drei letztgenannten Behandlungsarten entstanden ist, mit oder ohne Zusatz von Sikkativ mit der als Verteilungsmittel dienenden Substanz durch Zusammenschmelzen oder Mischen vereinigt. Im letzteren Falle hat der Verteiler schon vorher die feinverteilte, z. B. pulverförmige Beschaffenheit, im erstgenannten Falle wird der Mischung nach dem Erstarren diese Beschaffenheit, z. B. durch Pulverisieren, Schaben, Bändern, Düsenwirkung, gegeben. Man kann das Zerkleinern ersparen, wenn man als Verteilungsmittel eine Substanz verwendet, die die Eigenschaft hat, in poröser Form zu erstarren, wie z. B. alle hochgehärteten Öle.
Diese poröse Form kann auch so erhalten werden, dass man in die Lösung des zu oxydierenden Öles in einer Substanz, die diese Eigenschaft nicht besitzt, während des Erstarren auf bekannte Art Luft einbringt. Als Beispiel für eine solche Substanz sei der Presstalg genannt.
Das Verhältnis der Mischung, Öl und Verteilungs-bzw. Verdünnungsmittel, kann in weiten Grenzen
EMI1.5
<Desc/Clms Page number 2>
form in bezug auf Apparatur und Temperatur. Die Mischung wird dem Einfluss der Luft ausgesetzt. Dies kann entweder auf Hürden geschehen, wobei man durch Umschaufeln unterstützend eingreift, oder in rotierenden oder sonstwie beweglich eingerichteten, geschlossenen Apparaten, durch die ein Luftstrom zwecks Erneuerung der Luft und zwecks Abführung und Wiedergewinnung der flüchtigen Reaktionsprodukte streicht. Sobald die Oxydation vollendet ist, trennt man die Oxydationsprodukte vom Verteilungsmittel durch Aufschmelzen und nachheriges Pressen, Zentrifugieren, wenn das Oxydationsprodukt im Verteilungsmittel unlöslich ist, wie z. B.
Linoxyn in gehärtetem Öl, oder durch Auflösen des Verteilungsmittels in einem Mittel, in welchem das Verteilungsmittel löslich ist, nicht aber das Oxydationsprodukt.
I. Beispiel : 750 kg vollständig gehärtetes Sonnenblumenöl werden aufgeschmolzen und mit 250 kg Leinöl, dem 3% seines Gewichtes harzsaures Mangan zugegeben sind, gemischt. Nach dem Erstarren
EMI2.1
ausgearbeitet und von Zeit zu Zeit mechanisch umgewendet. Nach einer Arbeitsperiode ist die Oxydation vollendet. Die Masse wird aufgeschmolzen, das aus dem Leinöl entstandene Linoxyn durch Abziehen des geschmolzenen Sonnenblumenfettes zunächst von der Hauptmenge desselben, durch Auspressen von dem Rest befreit. Man erhält hiebei das Linoxyn in Plattenform.
II. Beispiel : 600 leg vollständig gehärtetes Sonnenblumenöl werden aufgeschmolzen und mit 400 kg Leinöl, dem 3 % seines Gewichtes harzsaures Blei zugegeben sind, gemischt. Nach dem Erstarren wird die Mischung auf einer Pilliermaschine gebändert. Die weitere Behandlung erfolgt wie beim ersten Beispiel.
III. Beispiel : 700 kg Paraffin werden mit 300 kg Leinöl in geschmolzenem Zustande gemischt und die Mischung mittels Düsen in feinzerstäubte Form gebracht. Nach vollzogener Oxydation erfolgt die Trennung des Linoxyns vom Paraffin gemäss den beiden vorhergehenden Beispielen.
IV. Beispiel : 900 kg feingepulvertes Kochsalz werden mit 100 kg Leinöl innig gemengt, die Mischung gelang in eine rotierende Trommel, die auf 400 erwärmt werden kann und wird hier der oxydierenden Wirkung eines durchziehenden Luftstromes ausgesetzt. Die abziehende Luft streicht durch Natronlauge, durch die Kohlensäure, Essigsäure, Ameisensäure usw. gebunden werden. Sobald die Oxydation vollendet ist, wird die Trommel entleert und die Mischung mit Wasser ausgelaugt. Man erhält das Linoxyn in floekiger Form, wenn man kaltes, und in zusammenhängender Form, wenn man warmes Wasser zum Auslaugen verwendet.
V. Beispiel : Es werden 700 kg Paraffin mit 300 kg Tran gemäss Beispiel III behandelt, nach dem Aufschmelzen der Mischung sondert sich der oxydierte Tran (Degras) vom Paraffin infolge seiner Unlöslichkeit darin und durch das spezifische Gewicht und kann leicht durch entsprechend am Auf- schmelzgefäss angebrachte Hähne vom Paraffin getrennt werden.
VI. Beispiel : 750 leg Glaubersalz werden mit 250 leg Tran, entsprechend Beispiel IV, gemengt und behandelt. Nach vollzogener Oxydation wird das Salz mit Wasser ausgelöst.
VII. Beispiel : 800 vollständig gehärtetes Sonnenblumenöl werden aufgeschmolzen und mit 200 kg Leinöl, dem 3% seines Gewichtes harzsaures Mangan zugegeben sind, gemischt. Während des Erkalten wird dieser Mischung durch ein Rührwerk Luft eingeblasen. Sobald die Masse breiig geworden ist und die Luft nicht mehr entweichen kann, wird sie in Formen gegossen, aber nicht weiter zerkleinert.
Nach dem Erstarren lässt man die so gewonnenen Kuchen lagern. Nach 24 Stunden werden sie aufgeschmolzen und das aus dem Leinöl entstandene Linoxyn durch Abpressen gewonnen.
In manchen Fällen wird es sich rentieren, das oxydierte Öl mit einem passenden Lösungsmittel zu entfernen. Es hängt davon ab, ob sich der Lösungsmittelverlust unter Umständen nicht billiger stellt, als die Kosten für das Eindampfen der Salzlösung.
PATENT-ANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Oxydation von Öl, insbesondere von trocknenden und halbtroeknenden Ölen, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Erzielung einer grossen Oberfläche das zu oxydierende Öl in einer flüssigen, bei der Oxydationstemperatur jedoch erstarrten Substanz löst oder auf einer zerkleinerten festen Substanz fein verteilt und die nötigenfalls nachher zerkleinerte Mischung dem Einiluss von Sauerstoff, Luft oder eines andern sauerstoffhaltigen Gases aussetzt, worauf das Oxydationsprodukt von der durch Aufschmelzen oder Auflösen in den flüssigen Zustand übergeführte Hilfssubstanz durch Abpressen, Zentrifugieren, Extrahieren, Auswaschen oder Absetzen getrennt wird.
<Desc / Clms Page number 1>
EMI1.1
So far, the most varied of processes have been used for the oxidation of oil, depending on the starting product and the end use. If you want to make linoxyn from linseed oil, the oil is allowed to run down over fabric using the Walton method and exposed to the slow action of the air at a relatively low temperature, an operation that takes 4 to 6 months. or according to the Taylor method, the air is allowed to act by blowing in at a relatively high temperature. If you want to make Tran Degras out of it, you suck it up in leather shavings and press it off after oxidation; If one wants to oxidize a non-drying oil, one blows air through the hot oil, etc., similar to the production of Linoxyn according to Taylor.
All of these procedures have more or less major shortcomings. A new process has now been found, rather a completely new working principle, which is particularly suitable for the oxidation of vegetable and animal oils and does not show any of the defects that are inherent in the old process.
EMI1.2
be e.g. B. inorganic compounds, such as neutral or basic salts or mixtures of both (the latter two cases to bind the lower fatty acids, which often occur as by-products). It
EMI1.3
which also promote oxidation due to their chemical characteristics (siccative metals or their compounds).
The use of such reaction accelerators is not necessary, however.
The process also offers the possibility of incorporating additives into the oil to be oxidized that would otherwise only be added to the finished oxidation product, e.g. B. in the linoleum manufacture colophony and kauricopal. Linoleum cement is then obtained directly. You can even work directly on linoleum paste by adding insoluble components such as cork flour, fillers, paint, etc.
It has already been suggested to oxidize linseed oil mixed with cork flour; However, this older proposal neither aimed at nor achieved the purpose of the present procedure. The amount of cork flour that you have to add. so that the finished product has the correct composition of a linoleum mass is much too small to have a significant influence on the amount of distribution agent or even to make the use of another distribution agent superfluous. Even if cork flour is added to the linseed oil or linseed oil resin mixture, practically the same amount of distributing agent or diluent, such as B. use hardened fat or salt (see below). as in the absence of cork flour.
A major advantage of the process is that the reaction can be carried out at low temperature, even without the supply of heat, and yet, due to the extraordinary acceleration, the reaction proceeds as quickly as it would otherwise only take place with a considerable supply of heat. You can z. Using this method, for example, linseed oil or any other drying oil can be transformed into linoxyn at room temperature in as short or even less time as when cycling to Tailor at a relatively high temperature. But because the reaction takes place at a low temperature,
EMI1.4
Production but otherwise months of oxidation is necessary.
The process thus combines the advantages of both processes: on the one hand, excellent quality, on the other hand, short manufacturing time, without even having one disadvantage of these two processes.
The oil is combined in the untreated, neutralized, steamed or pre-blown state or in a state which has arisen from a combination of the last three types of treatment, with or without the addition of siccative, with the substance serving as a distribution agent by melting or mixing. In the latter case, the distributor has the finely divided, z. B. powdery nature, in the former case, the mixture after solidification this nature, z. B. by pulverizing, scraping, taping, nozzle action, given. You can save the comminution if you used a substance as a distribution agent that has the property of solidifying in a porous form, such as. B. all highly hydrogenated oils.
This porous shape can also be obtained by introducing air in a known manner into the solution of the oil to be oxidized in a substance that does not have this property during the solidification. An example of such a substance is pressed tallow.
The ratio of the mixture, oil and distribution respectively. Thinner, can be used within wide limits
EMI1.5
<Desc / Clms Page number 2>
shape in relation to apparatus and temperature. The mixture is exposed to the influence of the air. This can be done either on hurdles, with supportive intervention by shoveling, or in rotating or otherwise movable, closed apparatus through which a stream of air passes for the purpose of renewing the air and for the purpose of removing and recovering the volatile reaction products. As soon as the oxidation is complete, the oxidation products are separated from the distribution agent by melting and subsequent pressing, centrifugation, if the oxidation product is insoluble in the distribution agent, e.g. B.
Linoxyn in hardened oil, or by dissolving the distribution agent in an agent in which the distribution agent is soluble but not the oxidation product.
I. Example: 750 kg of fully hardened sunflower oil are melted and mixed with 250 kg of linseed oil to which 3% of its weight is resin-acid manganese. After solidification
EMI2.1
worked out and mechanically turned over from time to time. Oxidation is complete after one working period. The mass is melted, the linoxyn resulting from the linseed oil is freed from the rest of the oil by removing the melted sunflower fat, first of all by squeezing it out. The Linoxyn is obtained in plate form.
II. Example: 600 legs of fully hardened sunflower oil are melted and mixed with 400 kg of linseed oil to which 3% of its weight is resin-acid lead. After solidification, the mixture is banded on a pelletizer. The further treatment is the same as in the first example.
III. Example: 700 kg of paraffin are mixed with 300 kg of linseed oil in a molten state and the mixture is brought into a finely atomized form using nozzles. After the oxidation is complete, the linoxyn is separated from the paraffin according to the two previous examples.
IV. Example: 900 kg of finely powdered table salt are intimately mixed with 100 kg of linseed oil, the mixture passed into a rotating drum that can be heated to 400 and is exposed to the oxidizing effect of a flowing air stream. The withdrawing air passes through caustic soda, which binds carbonic acid, acetic acid, formic acid, etc. As soon as the oxidation is complete, the drum is emptied and the mixture is leached with water. Linoxyn is obtained in flaky form when using cold, and in coherent form when using warm water for leaching.
Example V: 700 kg of paraffin are treated with 300 kg of oil according to Example III, after the mixture has melted, the oxidized oil (Degras) separates from the paraffin due to its insolubility in it and due to its specific weight and can easily be taps attached to the melting vessel are separated from the paraffin.
VI. Example: 750 leg Glauber's salt is mixed and treated with 250 leg Tran, according to Example IV. After the oxidation is complete, the salt is released with water.
VII. Example: 800 completely hardened sunflower oil are melted and mixed with 200 kg linseed oil to which 3% of its weight resin-acid manganese has been added. While it cools, air is blown into this mixture by a stirrer. As soon as the mass has become mushy and the air can no longer escape, it is poured into molds, but not crushed any further.
After solidification, the cakes obtained in this way are left to store. After 24 hours they are melted and the linoxyn obtained from the linseed oil is obtained by pressing.
In some cases it will be worthwhile to remove the oxidized oil with a suitable solvent. It depends on whether the loss of solvent might not be cheaper than the cost of evaporating the saline solution.
PATENT CLAIMS:
1. A method for the oxidation of oil, in particular of drying and semi-drying oils, characterized in that to achieve a large surface area, the oil to be oxidized is dissolved in a liquid, but solidified at the oxidation temperature, or finely distributed on a comminuted solid substance and the If necessary, the subsequently comminuted mixture is exposed to the influence of oxygen, air or another oxygen-containing gas, whereupon the oxidation product is separated from the auxiliary substance, which has been converted into the liquid state by melting or dissolving, by pressing, centrifuging, extracting, washing or settling.