Verfahren zur Herstellung von acryliertem Stearinsäurediglycerid. Es wurde gefunden, dass man acryliertes Stearinsätirediglycerid herstellen kann, wenn man Stezirinsäuredinlyeerid, welches durch Umsetzung von 1 Mol Glycerin mit 2 Mol technischer Stearinsäure in Gegenwart von. Zinn erhalten werden kann, unter Zusatz einer Säure in Gegenwart von Nickelcarbonyl mit Acetylen behandelt.
Die Herstellung kann in der Weise vor genommen werden, dass man die Reaktions komponenten bei Raumtemperatur oder bei erhöhter Temperatur miteinander mischt. Die Umsetzung kann unter Atmosphärendruck oder gegebenenfalls in einem Druckgefäss unter schwachem Überdruck bei Raumtempe ratur oder bei mässig erhöhter Temperatur, z. B. bei 30 bis 80 C, vorgenommen werden.
Man kann beispielsweise Acetylen in eine Mischung aus dein Stearinsäurediglyeerid und der Säure einleiten und gleichzeitig das Nik- kelcarbonyl zutropfen. Noch zweckmässiger ist es, das Stearinsäurediglycerid, die Säure und das Nickelcarbonyl - gegebenenfalls unter Zusatz eines Lösungsmittels - zu mischen und in einer geeigneten Sehüttelapparatur mit Acetylen unter geringem. LTberdruek zu schüt teln.
Falls unter Atmosphärendruck gearbeitet werden soll, sind auf 1 Mol Acetylen min destens ü@ 11o1 Nickelcarbonyl, mindestens i/, Mol einer einbasisehen Säure und minde stens 1 Jlol des Stearinsäiirediglycerides an zuwenden. Beim Arbeiten im Druekgefäl3 und bei erhöhter Temperatur, z.
B. bei 120 bis 1.50" C, kann die Menge des Niekelcarbonyls reduziert werden, wobei aber Kohlenmonoxy d im h'berschuss zugegen sein muss. Es ist sogar möglich, das Nickelcarbonyl bei der Um setzung bei erhöhter Temperatur und unter Druck erst während der Reaktion entstehen zu lassen, indem man in. Gegenwart von me tallischem Nickel oder dessen Salzen, insbeson dere Halogeniden, und unter Zusatz von überschüssigem Kohlennionoxy d arbeitet.
In diesem Falle sind nur geringe Mengen an Nickel oder dessen Salzen erforderlich, da diese Zusätze als Katalysatoren wirken.
Als Säuren können beim vorliegenden Ver fahren beispielsweise Halogenwasserstoffsäu- ren, insbesondere Salzsäure, ferner Phosphor säure oder Essigsäure benützt werden. Sie werden vorteilhaft in wässriger Lösung an gewendet.
Das aerylierte Stearinsäurediglycerid bil det eine steife Masse. Bs schmilzt, wenn man es auf dem Wasserbade gelinde erwärmt, und ist in den üblichen Lösungsmitteln gut. lös- lieh. Bs kann als Zwischenprodukt, beispiels weise zur Herstellung von Polymerisaten, die z. B. als Textilhilfsstoffe, Klebemittel sowie als Bestandteile von Kunstmassen und Lak- ken Verwendung finden können, Anwendung finden.
Beispiel: 161 Teile technisches Stearinsäurediglycerid, welches durch Umsetzung von 1 Mol Glycerin mit 2 Mol technischer Stearinsäure in Gegen wart von Zinn erhalten werden kann, werden in 2G0 Teilen Benzol in der Wärme gelöst. Die erhaltene Lösung wird nach Zusatz von 18 Teilen konzentrierter Salzsäure (d =1,199 ) und 10 Teilen Nickelcarbonyl mit Acetylen bei 50 bis 60 C geschüttelt, bis kein Gas mehr aufgenommen wird.
Hierauf filtriert man vom ausgeschiedenen Nickelchlorid ab und erhitzt das Filtrat - noch zwei Stunden zum Sieden, wobei das Reaktionswasser mit Hilfe einer der für diesen Zweck bekannten Vor richtungen abgeschieden wird. Anschliessend wird das Benzol unter vermindertem Druck abdestilliert.
Man erhält 159 bis 160 Teile aeryliertes Stea- rinsäurediglycerid, das nach dem Erkalten eine steife Masse darstellt. Diese schmilzt, wenn man sie auf dem Wasserbade gelinde erwärmt, und ist in den üblichen Lösungsmitteln leicht löslich. Auf Zusatz von wenig Benzoyl- peroxyd (z.
B. 0,1 Jo) entsteht allmählich ein ziemlich zähes Öl, das bei noch längerem Erhitzen (1/2 bis 1 Stunde) in ein schleimiges, schwach gallertartiges Produkt übergeht. Bei gewöhnlicher Temperatur ist dieses Polymeri- sat fest, etwas härter als das Ausgangs material, jedoch ziemlich schwer löslich in organischen Lösungsmitteln.
Process for the preparation of acrylated stearic acid diglyceride. It has been found that acrylated stearic acid diglyceride can be prepared if one steziric acid glyceride, which is obtained by reacting 1 mole of glycerol with 2 moles of technical stearic acid in the presence of. Tin can be obtained by treating with acetylene with the addition of an acid in the presence of nickel carbonyl.
The preparation can be carried out in such a way that the reaction components are mixed with one another at room temperature or at elevated temperature. The reaction can temperature under atmospheric pressure or optionally in a pressure vessel under a slight excess pressure at Raumtempe or at a moderately elevated temperature, for. B. at 30 to 80 C, can be made.
For example, acetylene can be introduced into a mixture of the stearic acid diglyeeride and the acid and the nickel carbonyl can be added dropwise at the same time. It is even more expedient to mix the stearic acid diglyceride, the acid and the nickel carbonyl - if necessary with the addition of a solvent - and in a suitable shaking apparatus with acetylene at a low rate. LTberdruek to shake.
If the work is to be carried out under atmospheric pressure, at least 1 mol of a monobasic acid and at least 1 mol of stearic acid diglyceride are to be used for 1 mol of acetylene. When working in the Druekgefäl3 and at elevated temperature, e.g.
B. at 120 to 1.50 "C, the amount of nickel carbonyl can be reduced, but carbon monoxide must be present in excess. It is even possible to convert the nickel carbonyl at elevated temperature and under pressure during the reaction to be formed by working in the presence of metallic nickel or its salts, in particular halides, and with the addition of excess Kohlennionoxy d.
In this case, only small amounts of nickel or its salts are required, since these additives act as catalysts.
The acids used in the present process are, for example, hydrohalic acids, in particular hydrochloric acid, and also phosphoric acid or acetic acid. They are advantageously used in an aqueous solution.
The aerylated stearic acid diglyceride forms a stiff mass. Bs melts when heated gently on the water bath and is good in the usual solvents. redeemed. Bs can be used as an intermediate, for example, for the production of polymers z. B. can be used as textile auxiliaries, adhesives and as components of synthetic materials and lacquers.
Example: 161 parts of technical stearic acid diglyceride, which can be obtained by reacting 1 mol of glycerol with 2 mol of technical stearic acid in the presence of tin, are dissolved in 2G0 parts of benzene in the heat. After the addition of 18 parts of concentrated hydrochloric acid (d = 1.199) and 10 parts of nickel carbonyl, the resulting solution is shaken with acetylene at 50 to 60 ° C. until no more gas is absorbed.
The precipitated nickel chloride is then filtered off and the filtrate is heated - for a further two hours to the boil, the water of reaction being separated off using one of the devices known for this purpose. The benzene is then distilled off under reduced pressure.
159 to 160 parts of aerylated stearic acid diglyceride are obtained, which after cooling represents a stiff mass. This melts when you warm it gently on the water bath and is easily soluble in the usual solvents. With the addition of a little benzoyl peroxide (e.g.
B. 0.1 Jo) gradually develops a rather viscous oil, which turns into a slimy, slightly gelatinous product when heated for even longer (1/2 to 1 hour). At normal temperature, this polymer is solid, somewhat harder than the starting material, but not very soluble in organic solvents.