Terfahren zur Herstellung eines Klebemittels. Da bei den bekannten Klebemitteln in Film- oder Pulverform auf Basis von Harn stoff und Formaldehyd der Zusatz eines Här- ters zu dem in den Handel kommenden Klebemittel unmöglich ist, weil dadurch ein vorzeitiges Härten des Klebstoffes eintre ten würde, hat man einen sogenannten Zwei- schichtenfilm vorgeschlagen, bei welchem der Klebstoff, nämlich ein Harnstoff-Formal- dehyd-Kondensationsprodukt, und der Här ter durch eine Schutzschicht, z.
B. aus Kolo phonium, das bei gewöhnlicher Temperatur fest ist, aber unterhalb der Leimungstempe- ratur schmilzt, von einander getrennt auf dem Träger angeordnet sind. Dies hat den Nachteil, dass der Klebstoffträger, z. B. eine Papierbahn, nacheinander mit drei verschie denen Schichten versehen werden muss.
Ferner hat man Trockenleimfilm aus Harnstoff-Formaldehyd-Harzen ohne solche Schutzschicht hergestellt, indem man die Kondensation unter Ausnutzung der egother- men Reaktionswärme vor sich gehen liess. Die Herstellung des Harzes erfolgte also bei an nähernd gleichbleibender Temperatur, erfor derlichenfalls unter Kühlung, um eine uner wünschte Temperaturerhöhung zu vermeiden. Die Reaktion wurde in Gegenwart von Säu ren oder schwach sauren Salzen bei p,H-Wer- ten von 3-6 und bei Temperaturen um 50 C durchgeführt.
Das Molverhältnis war 1 Mol Harnstoff auf 2-2i/2 Mol Formaldehyd bei einem pH-Wert von etwa<B>3</B>. Hierbei entsteht ein weisses Pulver oder eine weisse kolloidale Dispersion von saurer Reaktion mit pH-Wer ten von 3i--6. Die Reaktion dieses primären Reaktionsproduktes wird durch Zusatz von Hegamethylentetramin auf einen pH-Wert von 5\6 erhöht und durch Zusatz eines sau ren Katalysators, Ammonsulfat, wieder an gesäuert.
Das Harz hat also dauernd eine stark saure Reaktion, die für notwendig an gesehen wird, um einen genügend raschen Ablauf der Härtungsreaktion beim nachfol genden Verpressen unter Druck und Wärme sicherzustellen. Dieser Film ist nicht halt- bar, da eine vorzeitige Polymerisation des Harzes unter dem Einfluss des sauren Kataly- sators bereits bei gewöhnlicher Temperatur während des Lagerns eintritt.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Klebemittels, insbesondere in Film- oder Pulverform, auf Basis von Kondensationsprodukten aus Harnstoffen und Aldehyden und bezweckt, die erwähnten Nachteile zu beseitigen. Die Erfindung be trifft ferner ein nach dem erfindungs gemässen Verfahren hergestelltes Klebemittel, insbesondere in Film- oder Pulverform.
Das Verfahren gemäss der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass unter Verwen dung einer wässrigen Kondensationslösung, die ein primäres Kondensationsprodukt aus Harnstoff und Aldehyden und ein PH nicht unter 7 aufweist, von sauer wirkenden Kata lysatoren und von Basen, welche die Kataly satoren während der Lagerzeit des Klebe mittels ausser Wirksamkeit setzen und beim Gebrauch des Klebemittels unter der Wir kung von Druck und Wärme die Katalysato ren freigeben, eine Mischung hergestellt wird.
Man kann die Katalysatoren und Basen je nachdem, ob ein Leimfilm oder ein Leim pulver hergestellt werden soll, entweder der Kondensationslösung selbst oder einem aus letzterer hergestellten Pulver zusetzen. Die Katalysatoren können an sich sauer sein oder zur Abspaltung von Säure geeignet sein.
Das primäre Kondensationsprodukt kann nach an sich bekannten Verfahren mit oder ohne Druck- und Wärmezufuhr hergestellt werden, wobei die Reaktion, z. B. bei einem pH-Wert von 5-7, neutral oder schwach sauer sein kann und als Reaktionskomponen ten z: B. Harnstoff, T'hio@harnstoff einerseits und Formaldehyd anderseits in einem mola- ren Verhältnis von 1 Mol Harnstoff (bezw. Thioharnstoff) zu 1-3 Mol Formaldehyd verwendet werden können.
Falls diese Kon densationslösung nicht bereits neutral sein sollte, so ist deren p$ auf 7 oder noch höher einzustellen, bevor die weitere Behandlung mit dem Katalysator nebst Schutzmittel er folgt. Als brauchbare Katalysatoren in Verbin dung mit Schutz- oder Inaktivierungsmitteln haben sich z. B. schwache Säuren erwiesen, wie Essigsäure, Oxalsäure, Benzoesäure, Phtalsäure, Weinsäure und deren Salze, fer ner sauer reagierende .Salze anorganischer Säuren, z.
B. Ammonsulfat, Ammonphosphat und Salze der Chlorsäure ünd Perchlorsäure, sowie Ester organischer oder anorganischer Säuren, z. B. Diäthyloxalat, Triphenyl- phosphat.
Brauchbare Schutz- oder Inaktivierungs- mittel sind anorganische oder organische Ba sen, wie z. B. Ammoniak, Hexamethylen- tetramin, Erdalkalihydroxyd, Alkalihydro- xyd, Triäthanolamin und Hydrazin- oder Hydroxylaminderivate.
Diese Inaktivierungsmittel gehen beim Gebrauch des Klebemittels teilweise in die Harzbildungsreaktion ein, wie z. B. Ammo niak oder Hexamethylentetramin, teilweise wirken sie auf den Reaktionsverlauf bloss durch ihre Gegenwart als Kontaktmittel und Puffersubstanz ein, d. h. sie regeln die Azidi- tät und Alkalität, wie beispielsweise Alkali- hydroxyd.
Es hat sich gezeigt, dass optimale Eigen schaften des Klebemittels in bezug auf Lager beständigkeit und Härtungsgeschwindigkeit dann erzielbar sind, wenn beide Arten von Schutzmitteln gemeinsam dem primären Kon densationsprodukt zugesetzt werden, und zwar in je nach Fall bestimmtem Verhält nis, derart, dass die Zusätze der primären Kondensationslösung eine neutrale, schwach alkalische oder höchstens schwach saure Reaktion zwischen PH 6 und PH 8 erteilen. i Es wurde ferner beobachtet, dass dieses Gleichgewicht um den Neutralitätspunkt während des Klebvorganges in der Wärme aufgehoben wird und dass dies von Bedeutung ist.
Diese Erscheinung dürfte darauf zurück-, zuführen sein, dass die,Schutzmittel ganz oder zum Teil an der Reaktion teilnehmen und ge wissermassen erst dadurch den Katalysator freigeben. Setzt man z. B. der Kondensations- lösung.eine Indikatorfarbe zu, so kann man beim Leimungsvorgang in der Wärme das Auftreten einer stark sauren Reaktion beob achten, obwohl beim Tränken und Trocknen eine neutrale Reaktion geherrscht hatte und im Klebstoff monatelang beibehalten wor den war.
Durch richtige Bemessung von Kataly sator und Schutzmitteln kann man die Trock nung des Klebemittels bei erhöhtem, z. B. über 60 C liegenden Temperaturen durch führen, wobei immer vorausgesetzt wird, dass die Reaktion der Imprägnierungslösung neu tral, schwach alkalisch oder höchstens ganz schwach sauer ist.
Es wurde ferner beobaehtet, dass die Halt barkeit der Imprägnierungslösung in keinem Verhältnis zur Haltbarkeit des trockenen Klebemittels, z. B. des trockenen Films, steht. So kann z. B. die Imprägnierungslösung einige Wochen nach dem Zusatz von Nataly- sator und Schutzmitteln irreversibel gelie ren, während der daraus hergestellte Trocken film monatelange Haltbarkeit zeigt.
Nach Versuchsergebnissen dürfte die Erklärung für dieses Verhalten darin zu suchen sein, dass der Ablauf der Kondensationsreaktion im trockenen Zustand in derartigem Aus masse verhindert wird, dass er praktisch keine Rolle mehr spielt. Deshalb ist es zweckmässig, die Kondensationslösung so weit zu trocknen, dass die Feuchtigkeit unter 5 % liegt, wo durch das Fortschreiten der Kondensations reaktion unter Einwirkung des Katalysators bei gewöhnlicher Temperatur aufgehalten wird, aber unter dem Einfluss der Presstempe- ratur wieder in Gang kommt.
Bei der Herstellung von Trockenfilmen auf Basis von Harnstoff bezw. Thioharnstoff und Formaldehyd ergaben sich bisher Schwierigkeiten, weil das Kondensationspro dukt nach dem Auftrocknen auf dem Trä ger hygroskopisch ist, wodurch ein Aufrol len der Filmbahn vor dem Gebrauch er schwert wird und überhaupt deren Anwen dung unmöglich gemacht wird. Versuche haben ergeben, dass diese hygroskopischen Eigenschaften durch Zusatz gewisser Stoffe zur Kondensationslösung aufgehoben wer den, wobei gleichzeitig die Geschmeidigkeit, Fliessbarkeit und Wasserfestigkeit in weiten Grenzen geregelt werden kann.
Hierzu eig nen sich insbesondere Stoffe, die an der Reaktion teilnehmen, wie z. B. Harnstoff, Thioharnstoff, Melamin, Urethan und/oder deren Derivate, aber auch Phenol, Resorcin, Cyanamid, Dicyandiamid und/oder Konden sationsprodukte aus diesen mit Aldehyden. Man kann auch so verfahren, dass man erst die Kondensationslösung eintrocknet und sie dann mit diesen Stoffen versetzt.
Weiter hat sich aus den Versuchen er geben, dass der Kondensationsgrad des pri mären Kondensationsproduktes auf die Eigenschaften und die äussere Beschaffenheit des Klebemittels, z. B. des Leimfilms, einen grossen Einfluss hat. Kondensationsprodukte von niedrigem Kondensationsgrad geben z. B.
dünne Filme von höherer Fliessbarkeit und erfordern längere Härtezeiten verglichen mit Filmen, bei denen das Kondensationsprodukt unter sonst gleichen Bedingungen einen höhe ren Kondensationsgrad hat. Hierdurch kann der Klebstoff -den wechselnden Pressbedin- gungen in weiten Grenzen angepasst werden, indem einmal eine Kondensationslösung ver wendet wird, in der die primären Konden sationsprodukte noch völlig (d. h.
echt) in Wasser gelöst sind, und anderseits eine solche, aus der beim Verdünnen mit Wasser die Kon densationsprodukte bereits ausgefällt wer den, obwohl die Lösung, .die typische Fmul- sionskolloide enthält, noch eine gewisse Ver- dünnbarkeit mit Wasser besitzt.
Gemäss dem Verfahren kann nicht nur ein Trockenleimfilm hergestellt werden, vielmehr ist es beispielsweise möglich, durch Pulve risieren des Films einen Klebstoff zu erhal ten, der durch Auflösen in Wasser streich fähig gemacht werden kann. Anderseits kann man durch Trocknen der mit Katalysator und Schutzmittel versehenen Lösung ein Leimpulver erhalten, das durch Lösen in Wasser oder einfach durch Aufstäuben auf die zu verklebenden Flächen, z. B. Furnier holz, verwendet werden kann.
Weiterhin kann man ,die primäre neu trale Kondensationslösung zur Trockene ein- dampfen und die berechneten Mengen von Katalysator und .Schutzmittel in trockener Form zufügen und in einer Kugelmühle fein vermahlen. Der so erhaltene Klebstoff er weist sich im trockenen Zustand monatelang haltbar, und der daraus hergestellte Leim kann bei 1U0-110 C in den in der Indu strie üblichen Zeiten verpresst werden.
Beispiel <I>1:</I> 1 & 00 Gewichtsteile Formaldehyd 3,5 bis 40 Vol. % und 6'5,0 Teile Harnstöff werden bei einem pH-Wert von etwa 5,0 unter Druck bei 100 C etwa drei Stunden lang konden siert. Dieses Kondensationsprodukt wird neu tralisiert, so dass, pH == 7 wird.
1000 Gewichtsteile dieser etwa 50 % igen Lösung werden mit 25 g Resorcin, in etwas Alkohol gelöst, versetzt, und dann wird zu dieser Mischung eine wässrige Suspension von 1'8 GewichtsteilenAmmonsulfat, 1,l5 Ge wichtsteilen Kalziumhydroxyd und 10 bis 15 em' konzentriertem Ammoniak hinzuge fügt, wobei die Reaktion in der Impräg nie- rungslösung schwach alkalisch wird.
Mit dieser Lösung wird eine poröse Pa pierbahn von 2'0 g/m' getränkt und bei Tem peraturen zwischen 50 und 70 C getrocknet. Der erhaltene Film ist monatelang unver ändert haltbar und kann zum Verleimen z. B. von Furnierscheiben bei 1010-110 C und 10-20 kg/cm\ Druck in 6-10- Minuten ver- presst werden.
<I>Beispiel 2:</I> 180'0 Gewichtsteile Formaldehyd 3,5 bis 1O Vol.%, 3,50 Gewichtsteile Harnstoff und 300 Gewichtsteile Thioharnstoff werden bei 100 C am Rückflusskühler etwa 1 Stunde lang bei einem pH-Wert von etwa 4-G kon densiert, bis eine mit Wasser verdünnbare Emulsion entsteht. Nach Neutralisierung werden<B>1000</B> Gewichtsteile dieser Konden sationslösung mit 2100 Teilen einer Harz lösung aus Harnstoff-Formaldehyd, erhalten durch saure Kondensation, versetzt.
Schliess lich wird eine wässrige Suspension zugesetzt, die 10 Gewichtsteile Oxalsäurediäthylester, 1.,5 Gewichtsteile Ätzkali und 10-20 ein' konzentriertes Ammoniak enthält, wobei die Imprägnierungslösung eine sehwach alka lische Reaktion erhält. Weitere Herstellung des Films nach Beispiel 1.
Je nach der Kondensationsführung bei der primären Kondensationslösung und der Natur des Katalysators kann die Imprägnie- rungslösung entweder einen äusserst hygro skopischen und geschmeidigen oder aber einen glasigen und brüchigen Film ergeben.
Diese Eigenschaften können nun durch Zu satz von gewissen Stoffen, in Beispiel 1 von Resorcin, in Beispiel 2 von einem besonde ren Harnstoff-Formaldehyd-Kondensations- produkt, verändert werden. Hiedurch können die Eigenschaften des Films besonderen For derungen betreffend Haltbarkeit und Här- tungsgeschwindigkeit, Klebfreiheit usw. an g o epasst werden.
<I>Beispiel 3:</I> Der nach Beispiel 1 oder 2 erhaltene Film wird pulverisiert. Aus dem Pulver wird durch Zufügen von Wasser ein Leim herge stellt, der nach dem Aufstreichen z. B. auf Furnierholz und Trocknen, wie unter Bei spiel 1. angegeben, verpresst werden kann. <I>Beispiel</I> Die in Beispiel 1 oder 2 angegebene Im prägnierungslösung wird im Vakuum bei etwa ss0 C zur Trockene eingedunstet, pulve risiert und wie in Beispiel 3 angegeben be handelt.
<I>Beispiel 5:</I> 1000 g primäres Kondensationsprodukt wie in Beispiel 1 und 2 werden im Vakuum bei etwa 60 C zur Trockene eingedampft. Zu dem trockenen Rückstand werden 10 g Benzoesäure, 0,75 g Ätzkali und 20g Hexa- methylentetramin zugesetzt, und das Gemisch wird in der Kugelmühle vermahlen. Man er hält ein haltbares Leimpulver, das in der im Beispiel 3 angegebenen Weise verwendet wer den kann.
The process of making an adhesive. Since with the known adhesives in film or powder form based on urea and formaldehyde it is impossible to add a hardener to the adhesives available on the market, because this would cause the adhesive to harden prematurely, a so-called double layered film proposed in which the adhesive, namely a urea-formaldehyde condensation product, and the hardener ter through a protective layer, eg.
B. made of colophonium, which is solid at normal temperature but melts below the glueing temperature, are arranged separately from one another on the carrier. This has the disadvantage that the adhesive carrier, e.g. B. a paper web, one after the other with three different layers which must be provided.
Furthermore, a dry glue film from urea-formaldehyde resins has been produced without such a protective layer by allowing the condensation to take place using the egothermal heat of reaction. The resin was therefore produced at an almost constant temperature, with cooling if necessary, in order to avoid an undesirable temperature increase. The reaction was carried out in the presence of acids or weakly acidic salts at p, H values of 3-6 and at temperatures around 50.degree.
The molar ratio was 1 mol of urea to 2-2i / 2 mol of formaldehyde at a pH of about 3. This creates a white powder or a white colloidal dispersion of acidic reaction with pH values of 3i - 6. The reaction of this primary reaction product is increased to a pH value of 5 \ 6 by adding hegamethylenetetramine and acidified again by adding an acidic catalyst, ammonium sulfate.
The resin has a constantly strong acidic reaction, which is seen as necessary to ensure a sufficiently rapid course of the curing reaction during the subsequent pressing under pressure and heat. This film is not durable, since premature polymerisation of the resin under the influence of the acidic catalyst already occurs at normal temperature during storage.
The invention relates to a method for producing an adhesive, in particular in film or powder form, based on condensation products of ureas and aldehydes, and aims to eliminate the disadvantages mentioned. The invention also applies to an adhesive produced by the method according to the invention, in particular in film or powder form.
The method according to the invention is characterized in that using an aqueous condensation solution which has a primary condensation product of urea and aldehydes and a pH not below 7, acidic catalysts and bases, which the catalysts during the storage period of the Adhesive means put out of action and when using the adhesive release the catalysts under the effect of pressure and heat, a mixture is produced.
Depending on whether a glue film or glue powder is to be produced, the catalysts and bases can either be added to the condensation solution itself or to a powder produced from the latter. The catalysts can be acidic per se or be suitable for splitting off acid.
The primary condensation product can be prepared by processes known per se, with or without the supply of pressure and heat, the reaction, e.g. B. at a pH value of 5-7, can be neutral or weakly acidic and as reaction components such as: urea, T'hio @ urea on the one hand and formaldehyde on the other hand in a molar ratio of 1 mol urea (resp. Thiourea) to 1-3 moles of formaldehyde can be used.
If this condensation solution is not already neutral, its p $ must be set to 7 or even higher before further treatment with the catalyst and protective agent takes place. As useful catalysts in connec tion with protective or inactivating agents have z. B. weak acids such as acetic acid, oxalic acid, benzoic acid, phthalic acid, tartaric acid and their salts, fer ner acidic reacting .Salze of inorganic acids, z.
B. ammonium sulfate, ammonium phosphate and salts of chloric acid and perchloric acid, and esters of organic or inorganic acids, e.g. B. diethyloxalate, triphenyl phosphate.
Usable protective or inactivating agents are inorganic or organic bases, such as. B. ammonia, hexamethylene tetramine, alkaline earth metal hydroxide, alkali metal hydroxide, triethanolamine and hydrazine or hydroxylamine derivatives.
When the adhesive is used, these inactivating agents are partly involved in the resin formation reaction, e.g. B. ammonia or hexamethylenetetramine, sometimes they act on the course of the reaction merely through their presence as a contact agent and buffer substance, d. H. they regulate the acidity and alkalinity, such as alkali hydroxide.
It has been shown that optimal properties of the adhesive in terms of storage stability and curing speed can be achieved if both types of protective agents are added together to the primary condensation product, in a specific ratio depending on the case, such that the additives give the primary condensation solution a neutral, weakly alkaline or at most weakly acidic reaction between PH 6 and PH 8. i It was also observed that this equilibrium around the neutrality point is broken during the adhesive process in the heat and that this is important.
This phenomenon is likely to be due to the fact that the protective agents take part in whole or in part in the reaction and only then release the catalyst. If you put z. If, for example, an indicator color is added to the condensation solution, one can observe the occurrence of a strongly acidic reaction during the hot glueing process, although a neutral reaction had prevailed during the soaking and drying and was retained in the adhesive for months.
By properly dimensioning the catalyst and protective agents you can dry the adhesive at increased, z. B. perform temperatures above 60 C, always assuming that the reaction of the impregnation solution is neutral, slightly alkaline or at most very slightly acidic.
It was also observed that the durability of the impregnation solution in no proportion to the durability of the dry adhesive, e.g. B. the dry film stands. So z. For example, the impregnation solution irreversibly gelated a few weeks after the addition of the catalyst and protective agents, while the dry film made from it has a shelf life of months.
According to test results, the explanation for this behavior is likely to be that the condensation reaction in the dry state is prevented from proceeding to such an extent that it is practically irrelevant. It is therefore advisable to dry the condensation solution to such an extent that the humidity is below 5%, where the progress of the condensation reaction under the action of the catalyst stops it at normal temperature, but starts again under the influence of the pressing temperature.
In the production of dry films based on urea BEZW. Thiourea and formaldehyde have so far posed difficulties because the condensation product is hygroscopic after drying on the Trä, which makes it difficult to roll up the film web before use and make its use impossible. Tests have shown that these hygroscopic properties are eliminated by adding certain substances to the condensation solution, while at the same time the suppleness, flowability and water resistance can be regulated within wide limits.
For this purpose, substances that take part in the reaction, such as. B. urea, thiourea, melamine, urethane and / or their derivatives, but also phenol, resorcinol, cyanamide, dicyandiamide and / or condensation products from these with aldehydes. You can also proceed in such a way that you first dry the condensation solution and then add these substances to it.
Next from the experiments he gave that the degree of condensation of the primary condensation product on the properties and the external nature of the adhesive, eg. B. the glue film, has a great influence. Condensation products with a low degree of condensation give z. B.
thin films of higher flowability and require longer curing times compared with films in which the condensation product has a higher degree of condensation under otherwise identical conditions. As a result, the adhesive can be adapted within wide limits to the changing pressing conditions by using a condensation solution in which the primary condensation products are still completely (i.e.
real) are dissolved in water, and on the other hand one from which the condensation products are already precipitated when diluted with water, although the solution, which contains typical fusion colloids, still has a certain dilutability with water.
According to the method, not only can a dry glue film be produced, but it is also possible, for example, by pulverizing the film to obtain an adhesive that can be made paintable by dissolving it in water. On the other hand, by drying the solution provided with the catalyst and protective agent, a glue powder can be obtained, which can be applied by dissolving in water or simply by dusting on the surfaces to be bonded, e.g. B. wood veneer can be used.
Furthermore, you can evaporate the primary neutral condensation solution to dryness and add the calculated amounts of catalyst and .Schutzmittel in dry form and finely ground in a ball mill. The adhesive obtained in this way proves to be durable for months in the dry state, and the glue made from it can be pressed at 100-110 C in the times usual in industry.
Example <I> 1: </I> 1 & 00 parts by weight of formaldehyde 3.5 to 40% by volume and 6'5.0 parts of urine are at a pH of about 5.0 under pressure at 100 C for about three hours long condensed. This condensation product is neutralized so that pH == 7.
1000 parts by weight of this approximately 50% solution are mixed with 25 g of resorcinol, dissolved in a little alcohol, and then an aqueous suspension of 18 parts by weight of ammonium sulfate, 1.15 parts by weight of calcium hydroxide and 10 to 15 em 'of concentrated ammonia is added to this mixture added, the reaction in the impregnation solution becoming weakly alkaline.
A porous paper web of 2'0 g / m 'is soaked in this solution and dried at temperatures between 50 and 70 ° C. The film obtained is unchanged for months and can be used for gluing z. B. veneer discs can be pressed together at 1010-110 C and 10-20 kg / cm \ pressure in 6-10 minutes.
<I> Example 2: </I> 180'0 parts by weight of formaldehyde 3.5 to 10% by volume, 3.50 parts by weight of urea and 300 parts by weight of thiourea are heated to 100 ° C. in a reflux condenser for about 1 hour at a pH of about 4-G condenses until a water-dilutable emulsion is formed. After neutralization, <B> 1000 </B> parts by weight of this condensation solution are mixed with 2100 parts of a resin solution of urea-formaldehyde, obtained by acid condensation.
Finally, an aqueous suspension is added which contains 10 parts by weight of diethyl oxalate, 1, 5 parts by weight of caustic potash and 10-20 parts of concentrated ammonia, the impregnation solution receiving a very weak alkali reaction. Further production of the film according to Example 1.
Depending on how the condensation is carried out in the primary condensation solution and the nature of the catalyst, the impregnation solution can produce either an extremely hygroscopic and pliable or a glassy and brittle film.
These properties can now be changed by adding certain substances, in example 1 resorcinol, in example 2 a special urea-formaldehyde condensation product. In this way, the properties of the film can be adapted to special requirements with regard to durability and curing speed, freedom from tack, etc.
<I> Example 3: </I> The film obtained according to Example 1 or 2 is pulverized. From the powder a glue is Herge by adding water, which after brushing z. B. on veneer and drying, as specified under Example 1., can be pressed. <I> Example </I> The impregnation solution given in example 1 or 2 is evaporated to dryness in a vacuum at about ss0 C, pulverized and treated as given in example 3.
<I> Example 5: </I> 1000 g of primary condensation product as in example 1 and 2 are evaporated to dryness in vacuo at about 60.degree. 10 g of benzoic acid, 0.75 g of caustic potash and 20 g of hexamethylene tetramine are added to the dry residue, and the mixture is ground in a ball mill. He holds a durable glue powder that can be used in the manner indicated in Example 3 who can.