Verfahren zur Herstellung eines Nüpenfarbstoifes. Es wurde gefunden, dass ein Küpenfarb- stoff hergestellt werden kann, wenn man 1 Mol Thianthrendicarbonsäure oder eines ihrer funktionellen Derivate, die .die Carboxyl- gruppen bezw. Carboxyl,derivatgruppen an denselben Stellen im Thianthrenmolekül ent hält,
,die die Bromatome im Dibromthianthren einnehmen, das durch Bromieren von Thi- a.nthren in Nitrobenzol erhalten wird, mit 2 Mol l-Amino-3-benzaylanthrachinon um setzt.
Der neue Farbstoff ist ein gelbes Pulver, das mit violettschwarzer Farbe verküpt und Baumwolle in echten, gelben Tönen färbt.
Zur Durchführung der Umsetzung kann die Thianthrendicarbonsäure oder vorzugs weise eines ihrer reaktionsfähigen Derivate, beispielsweise das Säurechlorid, verwendet werden. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in einem indifferenten Verteilungs- oder Lösungsmittel, insbesondere solchen von höherem Siedepunkt, wie Chlorbenzol, Nitro,- benzod oder Dichlorbenzol, und bei erhöhter Temperatur,
in An- oder Abwesenheit säure bindender sowie katalytisch wirkender Mittel.
Die nach dem vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoff verwendete Thianthrendicar- bonsäure kann in, folgender Weise erhalten werden: 216 Teile Thianthren werden in 800 Tei len Nitrobenzol verteilt. Man lässt bei Zim mertemperatur langsam eine Mischung von 336 Teilen Brom und 100 Teilen Nitrobenzol zutropfen. Nach mehrtägigem Rühren bei Zimmertemperatur hat die Bromwasserstoff entwicklung nachgelassen. Maxi saugt scharf ab, wäscht gründlich mit Alkohol, nach und trocknet.
Das so erhaltene Produkt ist ein weisses Pulver, das sich in, konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe löst. Der Analyse nach liegt ein Dibromthianthren vor.
30 Teile des im vorhergehenden Absatz beschriebenen Dibromthianthrens werden zu sammen mit 16 Teilen Cuproeyanid in 100 Teilen wasserfreiem Pyridin verteilt und im Autoklaven 6 Stunden lang auf 250-255 erhitzt.
Nach dem Erkalten wird filtriert, der Rückstand mit Alkohol ausgewaschen, dann mit 30%ig-er Salpetersäure kurze Zeit bei Zimmertemperatur verrührt, filtriert, ge waschen und getrocknet. Man erhält ein bräunliches, kristallines Pulver. Der Analyse nach liegt ein Thianthrendinitril vor.
3,4 Teile des im vorhergehenden Absatz 22 beschriebenen Thianthrendinitrils -,verden zu sammen mit 10 Teilen Ätzkali in 600 Teilen 96%igem Alkohol verteilt und im Auto klaven 12 Stunden lang auf 180-185 erhitzt. Hierauf destilliert man den Alkohol möglichst vollständig ab, löst,den Rückstand in Wasser, kocht mit etwas Tierkohle auf und filtriert.
Die klare Lösung wird hierauf zum Sieden erhitzt und bis zur congosauren Reaktion mit Salzsäure versetzt. Die so gefällte Thianthren- dicarbonsäure wird filtriert, mit Wasser ge waschen und getrocknet. Man erhält ein gelb lichweisses, sehr sehwerlösliches Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe löst.
<I>Beispiel:</I> 1,4 Teile fein gepulverte Thianthrendi- carbonsäure (siehe oben) werden in 150 Tei len o-Dichlorbenzol verteilt und nach Zusatz von überschüssigem Thiony lchlorid so lange erhitzt, bis die Bildung des Dica.rbonsäure- ehlorids vollzogen ist. Man destilliert das überschüssige Thionylchlorid ab, gibt 3,1.
Teile l-:lmino-3-1ienzoylantliraehinon (vergl. Pa tentschrift Nr. 203953) hinzu und erhitzt 1 Stunde zum Sieden. Nach dem Erkalten wird filtriert, zuerst mit Dichlorbenzol, dann mit Alkohol gx#wasclien und getrocknet.
Process for the production of a nub dye. It has been found that a vat dye can be produced if 1 mole of thianthrene dicarboxylic acid or one of its functional derivatives, the .die carboxyl groups or. Carboxyl, derivative groups at the same positions in the thianthrene molecule,
that occupy the bromine atoms in dibromothianthrene, which is obtained by brominating thi.nthrene in nitrobenzene, with 2 moles of l-amino-3-benzaylanthraquinone.
The new dye is a yellow powder that blends with purple-black color and dyes cotton in real, yellow tones.
To carry out the reaction, the thianthrene dicarboxylic acid or preferably one of its reactive derivatives, for example the acid chloride, can be used. The reaction is preferably carried out in an inert partitioning agent or solvent, in particular those with a higher boiling point, such as chlorobenzene, nitro, benzod or dichlorobenzene, and at an elevated temperature,
in the presence or absence of acid-binding and catalytically active agents.
The thianthrendicarboxylic acid used as starting material in the present process can be obtained in the following manner: 216 parts of thianthrene are distributed in 800 parts of nitrobenzene. A mixture of 336 parts of bromine and 100 parts of nitrobenzene is slowly added dropwise at room temperature. After several days of stirring at room temperature, the evolution of hydrogen bromide has decreased. Maxi sucks sharply, washes thoroughly with alcohol, re-dries.
The product thus obtained is a white powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a blue color. The analysis shows that it is a dibromothianthrene.
30 parts of the dibromothianthrene described in the preceding paragraph are distributed together with 16 parts of cuproeyanide in 100 parts of anhydrous pyridine and heated to 250-255 in an autoclave for 6 hours.
After cooling, it is filtered, the residue washed out with alcohol, then stirred with 30% nitric acid for a short time at room temperature, filtered, washed and dried. A brownish, crystalline powder is obtained. According to the analysis, a thianthrendinitrile is present.
3.4 parts of the thianthrendinitrile described in the preceding paragraph 22 - verden distributed together with 10 parts of caustic potash in 600 parts of 96% alcohol and heated to 180-185 in the car for 12 hours. The alcohol is then distilled off as completely as possible, the residue is dissolved in water, boiled with a little animal charcoal and filtered.
The clear solution is then heated to the boil and hydrochloric acid is added until the congo acidic reaction occurs. The thianthrenic carboxylic acid precipitated in this way is filtered, washed with water and dried. A yellow light-white, very visually soluble powder is obtained which dissolves in concentrated sulfuric acid with a red color.
<I> Example: </I> 1.4 parts of finely powdered thianthrene dicarboxylic acid (see above) are distributed in 150 parts of o-dichlorobenzene and, after the addition of excess thionyl chloride, heated until the dicarboxylic acid is formed ehlorids is completed. The excess thionyl chloride is distilled off and 3.1 is added.
Parts l-: lmino-3-1ienzoylantliraehinon (see. Patent No. 203953) and heated to boiling for 1 hour. After cooling, it is filtered, washed first with dichlorobenzene, then with alcohol and dried.