Procédé de préparation d'un nouveau colorant acide de la série anthraquinonique. On sait que certains colorants acides de la série anthraquinonique, comprenant un reste d'amine aromatique représenté par la formule générale
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où Hal.
représente un atome de BTO.me ou de Chlore, présentent l'intéressante propriété d'avoir une nuance beaucoup plus rougeâtre que les isomères p-halogénés, par exemple, si bien que -dans eertains cas., au lieu de bleus, on obtient des violets très précieux (voir brevet allemand No 515055).
On sait aussi que les, colorants -de ce groupe, répondant à la formule générale
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dans laquelle un des x représente un groupe sulfonique, l'autre étant un hydrogène, sont des bleus-rougeâtres qui, malheureusement, virent au rouge à la lumière artificielle (voir brevet allemand Nc 515058, exemple 6).
Or, on a trouvé que les colorants répon dant à la formule générale suivante
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dans laquelle un des y représente un groupe sulfonique, l'autre y étant un hydrogène, et où x représente halogène, COOH, alkyl, COOR, OH, OR (où R est un reste alkyl), présentent la qualité inattendue d'avoir une grande stabilité de nuance à la lumière arti ficielle, permettant leur utilisation technique pour la teinture et l'impression de fibres,
textiles, etc.
La préparation de ces colorants peut s'effectuer par condensation en milieu aqueux ou organique ou le mélange des deux, entre 50-150 , d'une 1-a-mino-2:4-dihalogéno- anthraquinone-6 ou -7 sulfonée, avec une aniline m-substituée, répondant à la formule générale suivante
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où x représente halogène, COOH, alkyl, COOR, OH, OR (où R est un reste alkyl),
en présence de cuivre ou d'une de ses combi naisons et d'un agent liant l'acide halogéné qui se forme, et traitement à chaud du colo rant monosulfoné formé avec un sulfite selon les méthodes connues.
On arrive de même à ces nouveaux colo rants en condlensant entre 40 et 120 , en milieu organique ou aqueux ou le mélange des deux, une 1-a-mino-4-halo.géno@anthra-qui- none-? : 6 ou<B>-2:7</B> disulfonée, avec une aniline m-substituée, répondant à la formule ci-dessus, en. présence d'un catalyseur comme le cuivre. ou l'une de ses combinaisons, et d'un agent liant l'acide halogéné qui se forme.
Les amines employées pour la prépara tion des nouveaux colorants sont, par exemple: la m-t.oluidine, la m-chloraniline, la m-brom- aniline, l'acide m-a.minobenzoïque, la m-éthyl- aniline, la m méthylcarboxyaniline, le m- aminophénol, la m-anisidine, etc.
Les aminohalogénoanthraquinones sulfo nées utilisables pour le présent procédé sont: les 1-amino-2:4-dibromanthraquinones-6 oii -7 sulfonées, ou leur mélange; les 1-amino- :4-dichlora.nthraquinones-6 ou -7 sulfonées, ou leur mélange; les 1-amino-4-bromanthra- quinones-2:6 ou -2:7-disulfonées, ou leur mélange;
les 1-amino-4-chloranth.raqiiinones- 2 :6 ou<B>-2:7</B> disulfonées, on leur mélange.
L'objet du présent brevet est un procédé de préparation d'un nouveau colorant de la série a.nthraquinonique, selon lequel on con dense l'acide 1-amino-2,4-dibromanthraqui- none-6-sulfonique avec la m-toluidine et traite à chaud le colorant monosulfoné ainsi obtenu avec un sulfite.
Le nouveau colorant correspond à la formule
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et teint la laine, la soie, les poils, le cuir, les fibres organiques genre Nylon, en belle nuance bleue ne virant pas à la lumière artificielle.
<I>Exemple:</I> On chauffe à 80", pendant 12 heures, en agitant ré--:uliér-ement, 10 parties d'1-amino- 2,4-dibro#manthraquinone-6-sulfonate de po tassium, 3,2 parties -de m-toluidine, 4,8 par ties de bicarbonate -de sodium, 0,2 partie de poudre de cuivre, 50 parties d'eau, 15 par ties d'alcool. La masse de la réaction passe du rouge au bleu.
La condensation terminée, on sépare le colorant mcnosulfoné fommé, on le traite à chaud par une solution de sulfite, par exemple de la manière suivante: On chauffe ensemble entre 100-140' 10 parties de colorant monosuilfoné, 20 parties de phénol, 20 parties d'une solution de sul fite de sodium 35--40 % en poids, jusqu'à .ce que le brome se trouvant en position 2 ait été remplacé par un groupe sulfonique.
On chasse alors le phénol à la vapeur d'eau, on filtre la solution du colorant,disul- foné formé; par adjonction de sel, on le pré cipite puis on le filtre. Le nouveau colorant correspond à la formule
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et teint la laine, la soie, les poils, le cuir, legs fibres organiques genre Nylon, en belle nuance bleue ne virant pas à la lumière artificielle.
Process for the preparation of a new acid dye of the anthraquinone series. It is known that certain acid dyes of the anthraquinone series, comprising an aromatic amine residue represented by the general formula
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where Hal.
represents an atom of BTO.me or of Chlorine, have the interesting property of having a much more reddish shade than the p-halogenated isomers, for example, so that -in some cases, instead of blues, one obtains very precious violets (see German patent No. 515055).
It is also known that the dyes of this group, corresponding to the general formula
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in which one of the x's represents a sulfonic group, the other being a hydrogen, are blue-reddish which, unfortunately, turn red in artificial light (see German patent Nc 515058, example 6).
However, it has been found that the dyes corresponding to the following general formula
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in which one of the y represents a sulphonic group, the other y being a hydrogen, and where x represents halogen, COOH, alkyl, COOR, OH, OR (where R is an alkyl residue), exhibit the unexpected quality of having a high shade stability in artificial light, allowing their technical use for dyeing and printing fibers,
textiles, etc.
The preparation of these dyes can be carried out by condensation in aqueous or organic medium or the mixture of the two, between 50-150, of a 1-a-mino-2: 4-dihalo-anthraquinone-6 or -7 sulphonated, with an m-substituted aniline, corresponding to the following general formula
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where x represents halogen, COOH, alkyl, COOR, OH, OR (where R is an alkyl residue),
in the presence of copper or one of its combinations and of a halogenated acid binding agent which forms, and heat treatment of the monosulfonated dye formed with a sulfite according to known methods.
The same is achieved with these new dyes by condensing between 40 and 120, in organic or aqueous medium or a mixture of the two, a 1-a-mino-4-halo.géno@anthra-qui- none-? : 6 or <B> -2: 7 </B> disulfonated, with an m-substituted aniline, corresponding to the above formula, in. presence of a catalyst such as copper. or a combination thereof, and a halogenated acid binding agent which forms.
The amines used for the preparation of the new dyes are, for example: mt.oluidine, m-chloraniline, m-brom-aniline, ma.minobenzoic acid, m-ethyl-aniline, m-methylcarboxyaniline, m-aminophenol, m-anisidine, etc.
The sulfonated aminohaloanthraquinones which can be used for the present process are: sulfonated 1-amino-2: 4-dibromanthraquinones-6 or -7, or a mixture thereof; sulfonated 1-amino-: 4-dichlora.nthraquinones-6 or -7, or a mixture thereof; 1-amino-4-bromanthraquinones-2: 6 or -2: 7-disulfonated, or a mixture thereof;
disulfonated 1-amino-4-chloranth.raqiiinones- 2: 6 or <B> -2: 7 </B>, they are mixed.
The object of the present patent is a process for the preparation of a novel dye of the a.nthraquinonic series, according to which 1-amino-2,4-dibromanthraquinone-6-sulfonic acid is condensed with m- toluidine and heat-treat the monosulfonated dye thus obtained with a sulfite.
The new dye matches the formula
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and dyes wool, silk, animal hair, leather, nylon-like organic fibers, in a beautiful blue shade that does not fade in artificial light.
<I> Example: </I> Heated to 80 "for 12 hours, while stirring re -: uliér-ement, 10 parts of 1-amino-2,4-dibro # manthraquinone-6-sulfonate of po potassium, 3.2 parts of m-toluidine, 4.8 parts of sodium bicarbonate, 0.2 part of copper powder, 50 parts of water, 15 parts of alcohol. changes from red to blue.
When the condensation is complete, the mcnosulfonated dye formed is separated, it is treated with heat with a sulphite solution, for example as follows: The mixture is heated together between 100-140 '10 parts of monosulfonated dye, 20 parts of phenol, 20 parts. 35--40% by weight sodium sulphite solution, until the bromine in position 2 has been replaced by a sulphonic group.
The phenol is then driven off with water vapor, the solution of the dye, disulfonate formed is filtered; by adding salt, it is precipitated and then filtered. The new dye matches the formula
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and dyes wool, silk, animal hair, leather, organic fibers like Nylon, in a beautiful blue shade that does not fade in artificial light.