Verfahren zur Herstellung eines neuen Esters der Phthalsäure-4-sulfonsäure.
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Es <SEP> wurde <SEP> gefunden, <SEP> @dass <SEP> man <SEP> zu <SEP> einem
<tb> neuen <SEP> gemischten <SEP> Dicarbonsäuree@ster <SEP> der
<tb> Phthalsäure-4-:sulfornsä.ure <SEP> belangt, <SEP> wenn,man
<tb> einerseits <SEP> die <SEP> handelsübliche <SEP> Mischung <SEP> aus
<tb> vorwiegend <SEP> Octa,decylalkahol <SEP> und <SEP> einer <SEP> ge ringeren <SEP> Menge <SEP> Cetylalko,hol <SEP> und <SEP> anderseits
<tb> die <SEP> handelsüMiche <SEP> Mischung <SEP> aus <SEP> vorwiegend
<tb> Oleinalkohol <SEP> und <SEP> einer <SEP> geringeren <SEP> Menge <SEP> Ce tylalko#h,o#l <SEP> mit <SEP> einer <SEP> :
den <SEP> Säurerest
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abgebenden Verbindung umsetzt..
Als Verbindungen, die den Säurerest der Formel
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ab,geben, kann, man beispielsweise P'hthal- isäure-4-sulfonis:äure, ferner deren Chloride oder deren Anhydrid, weiterhin Ester der Phth@adsäure-4@sulfo@nsäure mit niedrigmole- kularen Alkoholen verwenden.
Die Umsetzung mit der einen Alkohol mischung kann durch Erhitzen,der den ange führten Säurerest abgebenden Verbindung mit der entsprechenden Alkoholmischung, ge gebenenfalls unter Zusatz von Chlorwas:ser- stoffgas, konz. Schwefelsäure oder anderer, ,die Veresterung beschleunigender Mittel er folgen.
Der zweite Alkogyrest kann in ähn licher Weise in den so, erhaltenen Mon@ocar- bonsäureester der Phthalsäure-4-,sulfonsäure durch Erhitzen, mit der andern Alkohol- mischung eingeführt werden.
Bei der Um setzung der Phthalsäure-4-sulfonsäure mit .den angeführten Alkoholen wird die Ver- esterung erleichtert, wenn man das bei ,der Umsetzung sich bildende Wassier aus dem Veres:
terungsgemisch, in bekannter Weise ent fernt, beispielsweise mit Hilfe solcher Stoffe, ,die wie Benzol oder Toluol, mit Wasser azeo- trope Blischungen bilden. Es kann auch zweckmässig sein, :di-e Veresterun,g, gleichgül tig ob Hilfslösungsmittel angewendet werden oder nicht, unter vermindertem Druck aus zuführen..
Das Monoammo.niumsalz des neuen ge mischten Dicarbonsäureesters der Phthal- säure-4-sulfonsäure stellt eine halbfeste Masse dar, die von heissem Wasser zu einer schwach apalen, schäumenden Lösung aufgenommen wird. Der neue Ester kanni als Textilhilfs- stoff, z. B. als Emul.giermittel für Ölsäure, verwendet werden.
Beispiel: 66,6 Gewichtsteile der handelsüblichen Mischung aus vorwiegend Octadecylalhohol und einer geringeren Menge Cetylalkohol werden geschmolzen und bei 65-72 während etwa einer Stunde zu 61,5 Gewichtsteilen technischer Phthalsäurea.ähydrid - 4 - sulfon- säure- (enthaltend etwa.<B>M%</B> PhtlraIsäure- anfl-iydrid-4-sulfon,säure und etwa 7 % Schwe felsäure, :
die mit Natriumformiat abgestumpft ist) hinzugefügt. Dabei ist für eine gute Durchmischung,der zähen Veresterungsmasse zu sorgen. Man fügt 60 Volumte:ile Benzol und 66,6 Gewichtsteile der handelsüblichen Mischung aus vorwiegend Oleinalkohol und einer geringeren Menge Cety:
lalkohol hinzu und erwärmt unter vermindertem Druck wo- weit, dass schwaches, Sieden eintritt. Dabei ist es zweckmässig, das Kondensat dies Rückfluss kühlers einen in bekannter Weise konstruier ten Wasiserfänger passieren zu lassen, aus welchem das Reaktionswasser abgezogen wer den kann, während das Benzol in :
das Ver- esterungsgefäss zurückfliesst. Gegebenenfalls eintretende Verdunstungsverluste an Benzol sind während der Versuehs:dauer zu ersetzen. Man erhitzt, biss: 5 Volumte ile Wasser abge spalten sind, was nach einigen, Stunden der Fall ist.
Das Veresterungsgemiseh wird dar auf mit etwa 25 % iger Ammoniaklösung neu tralisiert, gegebenenfalls mit Wasserdampf vom Benzol befreit und getrocknet. Das neue Produkt, dae in der Hauptsache aus dem llonaammoniumsalz@des Phthalsäure-4-,sulfon- säuredica.rbousäureesters besteht, stellt eine halbfeste Masse dar, die von heissem Waiseer zu einer Opalen, schäumenden Lösung aufge nommen wird.
Der neue Ester kann als Tex- tilhilfsstoff, z. B. zum Emulgieren von Öl säure, verwendet werden.
Process for the preparation of a new ester of phthalic acid-4-sulfonic acid.
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<SEP> was found <SEP>, <SEP> @that <SEP> man <SEP> to <SEP> one
<tb> new <SEP> mixed <SEP> dicarboxylic acids @ ster <SEP> der
<tb> Phthalic acid-4-: sulphuric acid <SEP> concerned, <SEP> if, man
<tb> on the one hand <SEP> the <SEP> commercially available <SEP> mixture <SEP>
<tb> predominantly <SEP> octa, decyl alcohol <SEP> and <SEP> a <SEP> smaller <SEP> amount <SEP> cetyl alcohol, get <SEP> and <SEP> on the other hand
<tb> the <SEP> commercial <SEP> mixture <SEP> from <SEP> mainly
<tb> Oleic alcohol <SEP> and <SEP> a <SEP> smaller <SEP> amount <SEP> Ce tylalcohol # h, o # l <SEP> with <SEP> a <SEP>:
the <SEP> acid residue
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transferring connection.
As compounds that have the acid residue of the formula
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from, give off, one can use, for example, phthalic acid-4-sulfonic acid, furthermore their chlorides or their anhydride, furthermore esters of phthalic acid-4 @ sulfonic acid with low molecular weight alcohols.
The reaction with one alcohol mixture can be carried out by heating the compound giving off the acid residue listed with the corresponding alcohol mixture, optionally with the addition of hydrogen chloride: hydrogen gas, conc. Sulfuric acid or other agents that accelerate the esterification are followed.
The second alkoxy radical can be introduced in a similar way into the monocarboxylic acid ester of phthalic acid-4-sulfonic acid obtained in this way by heating with the other alcohol mixture.
In the reaction of phthalic acid-4-sulphonic acid with the alcohols listed, the esterification is facilitated if the water from the veres that forms during the reaction:
mixed, removed in a known manner ent, for example with the aid of substances that, like benzene or toluene, form azeotropic blends with water. It can also be advisable to: carry out the esterification under reduced pressure, regardless of whether auxiliary solvents are used or not.
The monoammonium salt of the new mixed dicarboxylic acid ester of phthalic acid-4-sulfonic acid is a semi-solid mass that is absorbed by hot water to form a weakly apalous, foaming solution. The new ester can be used as a textile auxiliary, e.g. B. can be used as emulsifier for oleic acid.
Example: 66.6 parts by weight of the commercial mixture of predominantly octadecyl alcohol and a smaller amount of cetyl alcohol are melted and at 65-72 for about one hour to 61.5 parts by weight of technical phthalic acid a.hydride - 4 - sulfonic acid (containing about. <B. > M% </B> Phthalic acid anhydride-4-sulfone, acid and about 7% sulfuric acid,:
which is blunted with sodium formate) added. A good mixing of the viscous esterification mass must be ensured. 60 volumes of ile benzene and 66.6 parts by weight of the commercial mixture of predominantly oleic alcohol and a smaller amount of cety are added:
Add alcohol and heat under reduced pressure to such an extent that low boiling occurs. It is advisable to let the condensate of this reflux cooler pass through a washer trap constructed in a known manner, from which the water of reaction can be drawn off, while the benzene is in:
the esterification vessel flows back. Any evaporation losses of benzene are to be replaced during the test. It is heated until: 5 volumes of water are split off, which is the case after a few hours.
The esterification mixture is then neutralized with about 25% strength ammonia solution, optionally freed from benzene with steam and dried. The new product, which consists mainly of the llonaammonium salt @ of phthalic acid-4, sulfonic acid dica.rbous acid ester, is a semi-solid mass which is taken up by a hot orphan to form an opal, foaming solution.
The new ester can be used as a textile auxiliary, e.g. B. for emulsifying oleic acid can be used.