Verfahren zur Herstellung eines neuen Esters der Phthalsäure-4-sulfonsäure. Es wurde gefunden, daB man zu einem neuen gemischten Dicarbonsäureester der Phthalsäure - 4 - sulfonsäure gelangt, wenn man einerseits die handelsübliche Mischung aus vorwiegend Octadecylalkoho:l und einer geringeren Menge Cetylalkohol und ander seits 2-Äthyl-hexanol-(1) mit einer den Säurerest
EMI0001.0010
abgebenden Verbindung umsetzt.
Als. Verbindungen, die den Säurerest der Formel
EMI0001.0012
abgeben, kann man beispielsweise Phthail- säure-4-su,Ifonsäure, deren Chloride oder deren: Anhydrid, weiterhin Ester deT Phthal- säure-4-sulfonsäure mit niedrigmolekularen Alkoholen verwenden.
Die Umsetzung mit dem einen Alkohol bezw. mit der Alkohalmischung kann durch Erhitzer der den angeführten Säurerest ab gebenden Verbindung mit dem entsprechen- den Alkohol bezw. der Alkoholmischung, gegebenenfalls unter Zusatz von Chlor- wasserstoffgas, konz. Schwefelsäure oder anderer, die VeresteTung beschleunigender Mittelerfolgen.
Der zweite Alkoxyrest kann in ähnlicher Weise in den so erhaltenen Mo- nocarbonsäureester der Phthalsäure-4-sulfon- säure durch Erhitzen mit dem andern Al kohol bezw. der Alkoholmischung eingeführt werden.
Bei :der Umsetzung der Phthalsäure- 4-sulfonsäure oder deren Anhydrid mit den angeführten Alkoholen wird ,die Veresterung erleichtert, wenn man das bei der Umsetzung sich bildende Wasser aus dem Veresterungs- gemisch in bekannter Weise entfernt, bei- spielsweise mit Hilfe solcher Stoffe, die, wie Benzol oder Toluol, mit Wasser azeotrope Mischungen bilden.
Es kann auch zweck mässig sein, die Veresterung, gleichgültig ob Hilfslösungsmittel angewendet werden oder nicht, unter vermindertem Druck auszu führen.
Das 3lonoammoniumsalz des neuen ge mischten Dicarbonsäureesters der Phtbal- säure-4-sulfosäure stellt eine halbfeste Masse dar, die von heissem Wasser zu einer schwach Opalen, schäumenden Lösung auf genommen wird.
Der neue Ester kann als TextilhilAstoff, zum Beispiel als Emulgier- mittel für Ölsäure, verwendet werden. Beispiel: 66,6 Gewichtsteile der handelsüblichen Mischung aus vorwiegend Oetadecylalkohol und einer geringeren Menge Cetyla_lkohol werden geschmolzen und bei 65-72 wäh rend etwa einer Stunde zu 61,
5 Gewichts- teilen technischer Phthalsäurea.nhydrid - 4 - sulfonsäure (enthaltend etwa<B>93%</B> Phthal- säureanhydrid-4-sulfonsäure und etwa 7 Schwefelsäure, die mit Natriumformiat ab gestumpft ist) hinzugefügt. Dabei ist für eine gute Durchmischung der zähen Vereste- rungsma:sse zu sorgen.
Man fügt 60 VoJum- teile Benzol und 48,8 Gewichtsteile 2-thy 1 hexanol-(1) hinzu, steigert die Temperatur des Heizbades auf 80-85 und vermindert den Druck so weit, dass schwaches Sieden eintritt. Dabei ist es zweckmässig, das Kon densat des Rückflusskühlers einen in bekann ter Weise konstruierten Wasserfänger passieren zu lassen, aus welchem das Reak tionswasser abgezogen. werden kann, wäh rend das Benzol in das Veresterungsgefäss zurückfliesst.
Gegebenenfalls eintretende Verdunstungsverluste an Benzol sind wäh rend der Versuchsdauer zu ersetzen. Man er hitzt, bis 5 Volumteile Wasser abgespalten sind, was nach einigen Stunden der Fall ist. Das Veresterungsgemiseh wird darauf mit etwa. 25%iger Ammoniakläsung neutrali siert, wobei man die Temperatur unter etwa 30 hält, gegebenenfalls mit Wasserdampf von Benzol und überschüssigem 2-Äthyl- hexanol-(1) befreit. und getrocknet.
Das neue Produkt, das in der Hauptsache aus dem Monoammoniumsalz des Phthalsäure-4-sul- fonsäure-dica,rbonsäureesters besteht, stellt eine halbfeste Masse dar, die von heissem Wasser zu einer schwach Opalen, schäumen den Lösung aufgenommen wird. Das neue Salz kann als Emulgator für Ölsäure ver wendet werden.
Process for the preparation of a new ester of phthalic acid-4-sulfonic acid. It has been found that a new mixed dicarboxylic acid ester of phthalic acid - 4 - sulfonic acid can be obtained if, on the one hand, the commercially available mixture of predominantly octadecyl alcohol and a smaller amount of cetyl alcohol and, on the other hand, 2-ethylhexanol (1) with one Acid residue
EMI0001.0010
transferring connection.
When. Compounds that have the acid residue of the formula
EMI0001.0012
you can use phthalic acid-4-su, ifonic acid, their chlorides or their: anhydride, furthermore esters of phthalic acid-4-sulfonic acid with low molecular weight alcohols.
The implementation with one alcohol respectively. with the alcohol mixture, respectively, by heating the compound which gives off the acid residue listed, with the corresponding alcohol. the alcohol mixture, optionally with the addition of hydrogen chloride gas, conc. Sulfuric acid or other agents that accelerate the esterification.
The second alkoxy radical can be converted into the monocarboxylic acid ester of phthalic acid-4-sulfonic acid thus obtained by heating with the other alcohol respectively. be introduced into the alcohol mixture.
In: the reaction of phthalic acid-4-sulfonic acid or its anhydride with the alcohols mentioned, the esterification is facilitated if the water formed during the reaction is removed from the esterification mixture in a known manner, for example with the help of such substances, which, like benzene or toluene, form azeotropic mixtures with water.
It may also be useful to carry out the esterification under reduced pressure, regardless of whether auxiliary solvents are used or not.
The 3lonoammonium salt of the new mixed dicarboxylic acid ester of phthalic acid-4-sulfonic acid is a semi-solid mass that is absorbed by hot water to form a slightly opal, foaming solution.
The new ester can be used as a textile additive, for example as an emulsifier for oleic acid. Example: 66.6 parts by weight of the commercial mixture of predominantly Oetadecyl alcohol and a smaller amount of Cetyla_lkohol are melted and at 65-72 for about an hour to 61,
5 parts by weight of technical phthalic anhydride - 4 - sulfonic acid (containing about <B> 93% </B> phthalic anhydride-4-sulfonic acid and about 7% sulfuric acid, which is blunted with sodium formate). It is important to ensure that the tough esterification compounds are thoroughly mixed.
60 parts by volume of benzene and 48.8 parts by weight of 2-thy 1 hexanol- (1) are added, the temperature of the heating bath is increased to 80-85 and the pressure is reduced to such an extent that low boiling occurs. It is useful to let the condensate of the reflux condenser pass through a water trap constructed in a known manner, from which the water of reaction is drawn off. can be, while the benzene flows back into the esterification vessel.
Any evaporation losses of benzene must be replaced during the duration of the experiment. It is heated until 5 parts by volume of water have split off, which is the case after a few hours. The esterification mixture is then with about. 25% ammonia solution neutralized, keeping the temperature below about 30, if necessary freed from benzene and excess 2-ethylhexanol- (1) with steam. and dried.
The new product, which mainly consists of the monoammonium salt of phthalic acid-4-sulphonic acid-dica, is a semi-solid mass that is absorbed by hot water to form a slightly opal, foaming solution. The new salt can be used as an emulsifier for oleic acid.