Verfahren zum Veredeln von Polyamidfasern Es wurde gefunden, dass Polyamidfasern in wert voller Weise veredelt werden können, wenn man sie unter Bil dung von Polyiminoestersalzen alkyliert und letztere mit Stickstoffbasen, die mindestens eine
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Gruppe aufweisen, umsetzt.
Für diese Umsetzung können beliebige pölyamidfasern z.B. solche aus
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-Caprolactam, solche aus Adipinsäure und Hexamethylendiaminen oder solche aus dem Lactam der Aminoun- decancarbonsäureverwendet werde.
Als Mittel zur Bildung von Polyiminoestersalzen kommen z.B. Alkylsulfate mit niedrigmolekularen Alkylgruppen wie Diäthylsulfat oder Dimethylsulfat in Betracht.
Bevorzugt sind wegen ihrer guten Reaktionsfähigkeit die Trialkyl- oxoniumsalze, insbesondere diejenigen mit niedrigmolekularen Alkylgruppen. Als Beispiele seien hier die Oxoniumsalze ge nannt, die einerseits das Kation der Formel
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worin R1, R2 und R3 gleich oder verschiedene Alkylgruppen wie Methyl oder Aethyl bedeuten, und anderseits ein Anion aus einem Atom eines mehrwertigen Metalles und der die Wertigkeit des Metalles um 1 übersteigenden Anzahl Halogen atomen,
wie FeCl4G , SbC16 insbesondere aber BF4G und A1C149 enthalten. Diese Oxoniumsalze lassen sich bekanntlich aus Epihalogenhydrinen und Metallhalogenid-Aetherkomplexen her stellen.
Die Umsetzungen der Polyamidfasern mit den Trial- kyloxoniumsalzen wird mit Vorteil in inerten organischen Lö sungsmitteln ausgeführt. Als gut geeignet erweisen sich chlorierte Kohlenwasserstoffe, z.B. Chlorbenzole wie Mono- Chlorbenzol;
Di- und Trichlorbenzole oder aliphatische Chlorkohlenwasserstoffe wie"Trichloräthylen, Chloroform, ferner Tetrachlorkohlenstoff, insbesondere aber Nitroben- zol. Das Mengenverhältnis der beiden Reaktionsteilnehmer kann in weiten Grenzen schwanken, jedoch erweist es sich im allgemeinen als vorteilhaft, so zu verfahren, dass nur an einen Teil der Carbonsäureamidgruppen des Polyamides die Um setzung mit der Oxoniumverbindung stattfindet.
So kann man beispielsweise Polyamidfasern in einem der erwähnten Lö sungsmittel, das im Liter 0,01 bis 0,5 Mol der Oxoniumver- bindung enthält, behandeln, wobei man zweckmässig die Ein wirkungszeit auf einige Minuten bis eine Stunde begrenzt und bei Zimmertemperatur oder leicht, z.B. bis etwa 4O0 C, erhöhter Temperatur arbeitet.
Besonders gute Ergebnisse werden erzielt, wenn man, beispielsweise am Foulard, das Fasermaterial mit einer Lösung der Oxoniumverbindung in ei nem organischen Lösungsmittel imprägniert und es dann ohne Zwischentrocknung einer trockenen Hitzebehandlung unter wirft. Mit Vorteil findet diese bei Temperaturen zwischen 100 und 150o statt und dauert 1/2 bis 5 Minuten. Es ist klar, dass die Anzahl der umgesetzten Gruppen durch Erhöhung der Konzentration, Erhöhung der Temperatur und Ausdehnung der Reaktionszeit vermehrt wird.
Aus diesem Grunde empfiehlt es sich auch, falls die Umsetzung in flüssigem Medium erfolgt, den Ueberschuss an Oxoniumverbindung rechtzeitig aus dem Polyamid zu entfernen, z.B. durch Auswaschen mit dem Lösungs- mittel aus dem Fasermaterial, nachdem dieses aus der Reak tionslösung herausgenommen worden ist, oder dadurch, dass man gleich anschliessend das erhaltene Produkt mit der Stick stoffbase umsetzt.
Die Umsetzung des Polyamides mit dem Trialkyl- oxoniumsalz kann wie folgt formuliert werden:
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A bedeutet einen Alkylrest, und R1, R2 und R3 bedeuten Alkylreste. Demgemäss könnten die Umsetzungsprodukte aus den Polyamiden und den Trialkyloxoniumsalzen als Polyimino- estersalze bezeichnet werden, welche neben Strukturelemen ten der Formel
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Strukturelemente der Formel
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enthalten,
wobei A eine Alkylengruppe und R1 einen vorzugs weise niedrigmolekularen Alkylrest bedeuten.
Diese Polyiminoestersalze werden nun mit Stick stoffbasen umgesetzt, die mindestens eine basische
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Grupp aufweisen. Es kommen die verschiedensten Stickstoffbasen die ser Art in Betracht, z.B. anorganischen Basen wie Ammoniak, Hydroxylamin oder Hydrazin. Unter den organischen Basen seien folgende erwähnt:
Mono-, Di- und Polyamine, die mindestens eine primäre oder sekundäre Aminogruppe aufweisen wie Mono alkylamine, Dialkylamine, Alkylendiamine, insbesondere Aethylendiamin, Polyalkylenpolyamine wie Diäthylentriamin oder Triäthylentetramin,.Mono-, Di- oder Trialkylhydrazine wie N,N-Dimethylhydrazin, Oxyamine wie Mono- oder Diäthanol- amin,
Aminocarbonsäuren wie Aminoessigsäure (Glykokoll), Aminosulfonsäure wie Taurin oder Methyltaurin oder 1-Amino- benzol-3- oder -4-sulfonsäure.
In einer besonderen Ausführungsform werden die Polyiminosalze mit Farbstoffen umgesetzt, die mindestens eine basische
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Gruppe enthalten. Hierbei erhält man ge färbte Polyamide, und die Farbstoffe werden kovalent an die Polyamide gebunden. Abgesehen davon, dass die Farbstoffe die erwähnte Gruppe aufweisen müssen, können sie den ver schiedensten Klassen angeboren, wobei insbesondere Amino- azofarbstoffe und Aminoanthrachinone hervorzuheben sind.
Die Farbstoffe können saure wasserlöslichmachende Gruppen wie Carbonsäuregruppe oder Sulfonsäuregruppen enthalten oder davon frei sein.
Bei der Umsetzung der Polyiminoestersalze mit den basischen Stickstoffverbindungen arbeitet man beispielswei se in Wasser oder in einem organischen Lösungsmittel, z.B. einem niedrigmolekularen aliphatischen Alkohol wie Methanol oder Aethanol,Tertiärbutanol. Besonders gute Ergebnisse werden in vielen Fällen erhalten, wenn man nichtpolare or ganische Lösungsmittel wie Trichloräthylen, Tetrachlorkoh- lenstoff oder Chloroform anwendet.
Auch diese Reaktion wird zweckmässig bei Raumtemperatur oder lELcht erhöhter Tempera tur, z.B. einer Temperatur zwischen 20 und 50o ausgeführt. Die Dauer der Reaktion kann zweckmässig eine Minute bis eine Stunde betragen. Wiederum empfiehlt es sich, das nicht verbrauchte Reagens auszuwaschen, insbesondere wenn zur Um- Setzung ein aminogruppenhaltiger Farbstoff benützt wurde.
Die Umsetzung der Polyiminoestersalze mit primä ren Stickstoffbasen lässt sich folgendermassen formulieren:
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Dabei bedeuten A einen Alkylenrest und R4 ein Wasserstoff atom oder einen vorzugsweise organischen Rest.
Die so erhältlichen Produkte können als Polyami- dine bezeichnet werden, welche neben Strukturelementen der Formel
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solche der Formel
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enthalten, wobei A eine Alkylengruppe und R4 ein Wasser stoffatom oder einen vorzugsweise organischen Rest bedeu ten.
Durch die Behandlung nach dem vorliegenden Ver fahren können die Eigenschaften der Polyamidfasern in ver schiedener Hinsicht modifiziert werden, wobei sich, je nach Wahl der Stickstoffverbindung und Grad der Umsetzung die verschiedenartigsten Möglichkeiten ergeben. So können z.B. die mechanischen Eigenschaften und/oder die Wasseraufnahme fähigkeit bzw. Benetzbarkeit verändert werden.
So kann man beispielsweise die als Fasermaterial vorliegenden Polyimino- estersalze mit Aminen umsetzen, die höhermolekulare Alkyl- gruppen wie Dodecyl- oder Octadecylgruppen enthalten und damit eine Hydrophobierwirkung erzielen.
Die gegenteilige Wirkung, die als Hydrophilierung bezeichnet werden kann, lässt sich durch Umsetzung mit solchen Aminen erreichen, welche eine Mehrzahl von Hydroxylgruppe oder Polyglykol- reste aufweisen.
Durch Umsetzung mit saure wasserlöslich machende Gruppen wie Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppen enthaltenden Aminen oder mit Aminen, die zusätzlich'zur reaktionsfähigen Aminogruppe noch mindestens eine quater- näre Ammoniumgruppe aufweisen, ist eine Antistatischaus- rüsteng möglich.
Weiterhin kann das Fixierungsvermögen für ver schiedene Veredlungsmittel wie optische Aufheller oder Schutzmittel gegen ultraviolette Strahlung erhöht werden. Insbesondere kann aber die Anfärbbarkeit-der Polyamidfasern durch saure Wollfarbstoffe, die bei einer grossen Zahl die ser Farbstoffe ungenügend ist, durch die Behandlung mit basischen Stickstoffverbindungen, insbesondere Di- und Poly aminen, nach dem vorliegenden Verfahren ganz erheblich ver bessert werden.
So ist es möglich, die Polyamidfasern der art zu modifizieren, dass sie mit solchen sauren Wollfarb- stoffen, die nach den üblichen Färbemethoden praktisch nicht auf dieses Material aufziehen, in starken Farbtönen echt gefärbt werden können, und zwar ohne besondere Mass- nahmen, wie z.B. 100o C übersteigende Temperaturen, anzu- wende. Zum Färben können auch Reaktivfarbstoffe, insbeson dere solche mit Chlortriazin- oder Chlorpyrimidinresten,
veMendet werden. Bei mit Aminocarbonsäuren oder Aminosul- fonsäuren behandelten Polyiminoestersalzen wird die Affini tät gegenüber basischen Farbstoffen erhöht. Ferner besteht die Möglichkeit, Metallkomplexe zwischen den modifizierten Fasern und Farbstoffen zu bilden.
Da die vorstehend aufgeführten Veredlungen der Polyamidfasern auf der Einführung bestimmter organischer Reste beruhen, bei der diese Reste kovalent an das Polyamid gebunden werden, tritt eine Dauerwirkung ein, die gegenüber den üblichen Einflüssen beim Gebrauch und bei der Reinigung des Fasermaterials sehr beständig ist.
Beispiel 1 Ein handelsübliches Gewebe aus Polyamidfasern, die aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure hergestellt sind, wird während 30 Minuten bei Raumtemperatur in einer 0,1-mo- laren Lösung von Triäthyloxoniumtetrafluorborat in Chloro form liegen gelassen. Nach dem Herausnehmen und Abpressen wird es ohne Zwischentrocknung in eine 0,1-molare Lösung von Aethylendiamin in Methanol gegeben, dort während 15 Mi nuten belassen, dann wieder herausgenommen, mit Methanol gespült und getrocknet.
Das so modifizierte Polyamid lässt sich mit sauren Wollfarbstoffen wesentlich besser und stär ker färben als das Ausgangsprodukt.
Anstatt wie oben angegeben zu arbeiten, kann man das Polyamidfasergewebe auch am Foulard mit einer Lösung des Triäthyloxoniumtetrafluorborates in Nitrobenzol imprägnieren und es dann einer Hitzebehandlung von 120o unterwerfen. Die Umsetzung mit Aethylendiamin kann auch in Chloroform ausge führt werden.
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Man bereitet ein Färbebad, das in 4000 Teilen Wasser 4 Teile 40%ige Essigsäure und .2 Teile des Farbstof fes der Formel
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enthält, In dieses Bad geht man mit 100,Teilen des nach Beispiel 1 behandelten Polyamidgewebes bei 450.C ein, er-*.
v wärmt auf 95 bis 1000 C und hält das Bad während einer Stun- de@bei dieser Temperatur. Hierauf wird das Polyamid kalt gespült und getrocknet. Es ist stark gelb gefärbt. Nicht modifiziertes Polyamid wird nach dieser Vorschrift nur ganz schwach angefärbt.
Kräftige Färbungen erhält man nach dieser Färbe methode auf dem nach Beispiel 1 modifizierten Polyamid auch mit den Farbstoffen der folgenden Formeln, welche nicht modifiziertes Polyamid ebenfalls nur sehr schwach anzufär ben vermögen:
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Beispiel Ein Polyamidgewebe aus Nylon (Stapel-Fasern) wird mit einer 10%igen Lösung von Triäthyloxoniumtetra- chloroaluminat in Nitrobenzol foulardiert und auf 75% sei nes Gewichtes an Lösung abgequetscht. Die so imprägnierte Ware wird in nassem Zustand während 1 Minute bei 120o in einem Luftbad einer Hitzebehandlung unterworfen.
Anschliessend behandelt man das Gewebe während 15 Minuten bei 20 bis<B>250</B> mit einer 30%igen Lösung von n-Dodecylamin in Chloroform. Man seift bei 4O o mit einer Lösung, die 0,3% eines ionenfreien Waschmittels enthält. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man ein Gewebe, das deutlich hydrophobe Eigenschaften besitzt. Beispiel<B>3</B> Ein Polyamidgewebe der in Beispiel 1 angegebenen Art wird während 20 Minuten bei 400 C in einer 0,05-molaren Lösung von Triäthyloxoniumtetrafluorborate in Chloroform behandelt.
Hierauf wird es ohne Zwischentrocknung 5 Minuten lang in einer 0,5%igen Lösung von m-Aminoazobenzol in Methanol umgezogen. Nach dem Auswaschen mit Methanol ist das Gewebe kräftig gelb gefärbt. Ein zu Vergleichszwecken in der gleichen Farbstofflösung behandeltes Polyamidgewebe, bei dem keine Umsetzung mit dem Oxoniumsalz vorausging, bleibt praktisch farblos. Beispiel<B>4</B> Man verfährt nach Beispiel<B>3,</B> arbeitet jedoch anstatt mit der Lösung aus m-Aminoazobenzol mit einer Lösung des Farbstoffes der Formel
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und erhält so eine kräftige, scharlachrote Färbung.
Ohne die vorangehende Umsetzung mit dem Oxoniumsalz bleibt das Polyamid bei der Behandlung mit dem Farbstoff beinahe farb los. Beispiel<B>5</B> Ein Polyamidgewebe aus Nylon (Filapent) wird mit einer 20%igen Lösung von Triäthyloxoniumtetrafluor- borgt in Nitrobenzol foulardiert und einer Hitzebehandlung unterworfen, wie in Beispiel<B>2</B> beschrieben.
Anschliessend behandelt man das Gewebe mit einer 30%igen Lösung von Glucamin in Wasser während 15 Minuten bei 20 bis<B>250.</B> Das nach Beispiel<B>3</B> fertiggemachte Gewebe zeigt gegenüber unbehandeltem Polyamid eine erhöhte Benetz- barkeit. Beispiel<B>6</B> Ein Gewebe aus Nylon (Filament) wird mit einer 20%igen Lösung von Triäthyloxoniumfluorborat in Nitroben- zol foulardiert,
mit einerFolie aus Polyvinylchlorid zu sammen aufgerollt und während 5 Minuten einer trockenen Hitzebehandlung bei 120o unterworfen.
Das so behandelte Gewebe wird mit Chloroform ge spült und während 15 Minuten in eine 30%ige Lösung der Ver bindung der Formel
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in Chloroform getaucht. Anschliessend wird mit Chloroform zweimal gewaschen, bei 50o mit einer wässerigen Lösung, die 0.3% eines ionenfreien Waschmittels enthält, geseift, mit Wasser gespült und heiss mit Dioxan extrahiert.
Durch diese Behandlung erhält man eine Lösungs mittel- und waschechte antistatisch wirkende Ausrüstung.
Process for finishing polyamide fibers It has been found that polyamide fibers can be refined in a valuable way if they are alkylated to form polyimino ester salts and the latter with nitrogen bases, the at least one
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Have group, implements.
Any polyamide fibers can be used for this reaction e.g. such off
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-Caprolactam, those from adipic acid and hexamethylenediamines or those from the lactam of aminoun decanecarboxylic acid are used.
As agents for forming polyimino ester salts there are e.g. Alkyl sulfates with low molecular weight alkyl groups such as diethyl sulfate or dimethyl sulfate are suitable.
Because of their good reactivity, the trialkyl oxonium salts, in particular those with low molecular weight alkyl groups, are preferred. Examples are the oxonium salts, which are on the one hand the cation of the formula
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where R1, R2 and R3 are identical or different alkyl groups such as methyl or ethyl, and on the other hand an anion from an atom of a polyvalent metal and the number of halogen atoms exceeding the valency of the metal by 1,
like FeCl4G, SbC16 but in particular contain BF4G and A1C149. It is known that these oxonium salts can be prepared from epihalohydrins and metal halide-ether complexes.
The reaction of the polyamide fibers with the trialkyloxonium salts is advantageously carried out in inert organic solvents. Chlorinated hydrocarbons, e.g. Chlorobenzenes such as monochlorobenzene;
Di- and trichlorobenzenes or aliphatic chlorohydrocarbons such as "trichlorethylene, chloroform, also carbon tetrachloride, but especially nitrobenzene. The quantitative ratio of the two reactants can vary within wide limits, but it is generally advantageous to proceed in such a way that only one Part of the carboxamide groups of the polyamide, the reaction with the oxonium compound takes place.
For example, polyamide fibers can be treated in one of the solvents mentioned, which contain 0.01 to 0.5 mol of the oxonium compound per liter, the exposure time being advantageously limited to a few minutes to an hour and at room temperature or slightly e.g. up to about 4O0 C, elevated temperature works.
Particularly good results are achieved if, for example on a padder, the fiber material is impregnated with a solution of the oxonium compound in an organic solvent and then subjected to a dry heat treatment without intermediate drying. This advantageously takes place at temperatures between 100 and 150o and takes 1/2 to 5 minutes. It is clear that the number of reacted groups is increased by increasing the concentration, increasing the temperature and extending the reaction time.
For this reason, it is also advisable, if the reaction takes place in a liquid medium, to remove the excess of oxonium compound from the polyamide in good time, e.g. by washing it out of the fiber material with the solvent after it has been removed from the reaction solution, or by reacting the product obtained with the nitrogen base immediately afterwards.
The reaction of the polyamide with the trialkyl oxonium salt can be formulated as follows:
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A represents an alkyl radical, and R1, R2 and R3 represent alkyl radicals. Accordingly, the reaction products of the polyamides and the trialkyloxonium salts could be referred to as polyimino ester salts, which in addition to structural elements of the formula
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Structural elements of the formula
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contain,
where A is an alkylene group and R1 is a preferably low molecular weight alkyl radical.
These polyimino ester salts are now reacted with stick material bases, the at least one basic
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Have group. A wide variety of nitrogen bases of this type come into consideration, e.g. inorganic bases such as ammonia, hydroxylamine or hydrazine. The following organic bases should be mentioned:
Mono-, di- and polyamines which have at least one primary or secondary amino group such as mono alkylamines, dialkylamines, alkylenediamines, in particular ethylenediamine, polyalkylenepolyamines such as diethylenetriamine or triethylenetetramine, .Mono-, di- or trialkylhydrazines such as N, N-dimethylhydrazine, oxyamines such as Mono- or diethanolamine,
Aminocarboxylic acids such as aminoacetic acid (glycocoll), aminosulfonic acid such as taurine or methyltaurine or 1-aminobenzene-3- or -4-sulfonic acid.
In a particular embodiment, the polyimino salts are reacted with dyes which have at least one basic
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Group included. This gives ge colored polyamides, and the dyes are covalently bonded to the polyamides. Apart from the fact that the dyes must have the group mentioned, they can be innate to the most varied classes, with amino azo dyes and aminoanthraquinones in particular being emphasized.
The dyes can contain acidic water-solubilizing groups such as carboxylic acid groups or sulfonic acid groups or be free thereof.
The reaction of the polyimino ester salts with the basic nitrogen compounds is carried out, for example, in water or in an organic solvent, e.g. a low molecular weight aliphatic alcohol such as methanol or ethanol, tertiary butanol. In many cases, particularly good results are obtained if non-polar organic solvents such as trichlorethylene, carbon tetrachloride or chloroform are used.
This reaction is also expediently carried out at room temperature or slightly elevated temperature, e.g. at a temperature between 20 and 50o. The duration of the reaction can expediently be from one minute to one hour. Again, it is advisable to wash out the reagent that has not been used, especially if a dye containing amino groups was used for the reaction.
The reaction of the polyimino ester salts with primary nitrogen bases can be formulated as follows:
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A is an alkylene radical and R4 is a hydrogen atom or a preferably organic radical.
The products obtainable in this way can be referred to as polyamides, which in addition to structural elements of the formula
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those of the formula
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contain, where A is an alkylene group and R4 is a hydrogen atom or a preferably organic radical.
The treatment according to the present process allows the properties of the polyamide fibers to be modified in various ways, with the most varied of possibilities arising depending on the choice of nitrogen compound and the degree of implementation. E.g. the mechanical properties and / or the water absorption capacity or wettability can be changed.
For example, the polyimino ester salts present as fiber material can be reacted with amines which contain higher molecular weight alkyl groups such as dodecyl or octadecyl groups and thus achieve a hydrophobic effect.
The opposite effect, which can be referred to as hydrophilization, can be achieved by reaction with amines which have a plurality of hydroxyl groups or polyglycol residues.
By reacting with acidic water-solubilizing groups such as amines containing carboxylic acid or sulfonic acid groups or with amines which in addition to the reactive amino group also have at least one quaternary ammonium group, an antistatic finish is possible.
Furthermore, the ability to fix various finishing agents such as optical brighteners or protective agents against ultraviolet radiation can be increased. In particular, however, the dyeability of the polyamide fibers by acidic wool dyes, which is insufficient with a large number of these dyes, can be considerably improved by treatment with basic nitrogen compounds, especially di- and poly amines, according to the present process.
It is possible to modify the polyamide fibers in such a way that they can be really dyed in strong shades with acidic wool dyes that practically cannot be absorbed by the usual dyeing methods, and without special measures such as e.g. Temperatures exceeding 100o C should be used. Reactive dyes, in particular those with chlorotriazine or chloropyrimidine residues, can also be used for dyeing
be used. In the case of polyimino ester salts treated with aminocarboxylic acids or aminosulfonic acids, the affinity for basic dyes is increased. There is also the possibility of forming metal complexes between the modified fibers and dyes.
Since the above-mentioned refinements of the polyamide fibers are based on the introduction of certain organic residues, in which these residues are covalently bonded to the polyamide, a permanent effect occurs which is very resistant to the usual influences during use and when cleaning the fiber material.
Example 1 A commercially available fabric made of polyamide fibers produced from hexamethylenediamine and adipic acid is left to lie in a 0.1 molar solution of triethyloxonium tetrafluoroborate in chloro form for 30 minutes at room temperature. After it has been removed and pressed, it is added to a 0.1 molar solution of ethylenediamine in methanol without intermediate drying, left there for 15 minutes, then removed again, rinsed with methanol and dried.
The polyamide modified in this way can be dyed much better and more strongly than the starting product with acidic wool dyes.
Instead of working as stated above, the polyamide fiber fabric can also be impregnated on a padder with a solution of triethyloxonium tetrafluoroborate in nitrobenzene and then subjected to a heat treatment of 120 °. The reaction with ethylenediamine can also be carried out in chloroform.
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A dyebath is prepared which, in 4000 parts of water, contains 4 parts of 40% strength acetic acid and .2 parts of the dyestuff of the formula
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contains, In this bath, 100 parts of the polyamide fabric treated according to Example 1 are entered at 450.degree. C. *.
v warms up to 95 to 1000 C and keeps the bath at this temperature for one hour @. The polyamide is then rinsed with cold water and dried. It is strongly colored yellow. Unmodified polyamide is only very weakly colored according to this specification.
Strong colorations are obtained by this dyeing method on the modified polyamide according to Example 1 with the dyes of the following formulas, which are also only able to color unmodified polyamide very weakly:
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EXAMPLE A polyamide fabric made of nylon (staple fibers) is padded with a 10% solution of triethyloxonium tetrachloroaluminate in nitrobenzene and squeezed off to 75% of its weight of solution. The goods impregnated in this way are subjected to a heat treatment in a wet state for 1 minute at 120 ° in an air bath.
The tissue is then treated for 15 minutes at 20 to 250 with a 30% solution of n-dodecylamine in chloroform. Soap at 40 o with a solution containing 0.3% of an ion-free detergent. After rinsing and drying, a fabric is obtained that has clearly hydrophobic properties. Example <B> 3 </B> A polyamide fabric of the type indicated in Example 1 is treated for 20 minutes at 400 ° C. in a 0.05 molar solution of triethyloxonium tetrafluoroborate in chloroform.
It is then transferred to a 0.5% solution of m-aminoazobenzene in methanol for 5 minutes without intermediate drying. After washing with methanol, the fabric is bright yellow in color. For comparison purposes, a polyamide fabric treated in the same dye solution and not preceded by any reaction with the oxonium salt remains practically colorless. Example <B> 4 </B> Example <B> 3 is repeated, but instead of using the solution of m-aminoazobenzene, a solution of the dye of the formula is used
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and is given a strong, scarlet color.
Without the previous reaction with the oxonium salt, the polyamide remains almost colorless when treated with the dye. Example <B> 5 </B> A polyamide fabric made of nylon (filapent) is padded with a 20% solution of triethyloxonium tetrafluoroborden in nitrobenzene and subjected to a heat treatment, as described in example <B> 2 </B>.
The fabric is then treated with a 30% solution of glucamine in water for 15 minutes at 20 to <B> 250. </B> The fabric made according to Example <B> 3 </B> shows increased wetting compared to untreated polyamide - availability. Example <B> 6 </B> A fabric made of nylon (filament) is padded with a 20% solution of triethyloxonium fluoroborate in nitrobenzene,
rolled up with a sheet of polyvinyl chloride and subjected to a dry heat treatment at 120o for 5 minutes.
The tissue treated in this way is rinsed with chloroform and immersed in a 30% solution of the compound of the formula for 15 minutes
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immersed in chloroform. It is then washed twice with chloroform, soaped at 50 ° with an aqueous solution containing 0.3% of an ion-free detergent, rinsed with water and extracted with hot dioxane.
This treatment results in a solvent and washfast antistatic finish.