CH224637A - Process for the manufacture of alcohols by hydration of olefins. - Google Patents

Process for the manufacture of alcohols by hydration of olefins.

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CH224637A
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Melle Les Usines De
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Melle Usines Sa
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/03Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
    • C07C29/04Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds

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Description

  

  Procédé de fabrication d'alcools par hydratation     d'oléfines.            Dans    la pratique industrielle de fabrica  tion d'alcools par hydratation     d'oléfines,        19s     oléfines dont on dispose sont le plus souvent       accompabnées    d'une importante proportion de  carbures saturés     correspondants    dont la .sépa  ration en vue     d'isoler    l'oléfine pure présente  certaines     difficultés    du fait de l'étroite simi  litude des points d'ébullition.  



  Il est donc avantageux de pouvoir traiter  directement de tels. mélanges, en phase ga  zeuse ou en phase liquide, pour hydrater les  oléfines qu'ils renferment, sans avoir à sépa  rer au préalable leurs. différents constituants.  



  On a. déjà proposé de traiter     directement     ces mélanges, et particulièrement les frac  tions     propane-propylène    obtenues par recti  fication des produits de cracking des pétro  les, par des     solutions,    hydratantes,     telles    que  les solutions sulfuriques concentrées, pour       absorber    et transformer les oléfines qu'ils  renferment. Les solutions obtenues sont       ensuite        diluées.    pour provoquer     l'hydrolyse     des acides alcoyl-sulfuriques     transitoirement       formés.

   Les alcools. libérés sont. finalement  isolés par un     moyen,    convenable, par exemple ;  par distillation ou extraction au moyen de  solvants.  



  Toutefois, les procédés préconisés jus  qu'ici présentent de nombreux inconvénients  dont les principaux résident dans l'impossi  bilité de réaliser un épuisement complet en  oléfine du mélange d'hydrocarbures par la  solution hydratante, du fait d'un traitement  inadéquat, -et dans l'obligation de mettre en       aeuvre    des solutions sulfuriques très concen  trées dont la récupération est     coîiteuse    et en  traîne des pertes de rendement en alcools,  ceux-ci étant partiellement détruits au cours  de la régénération.  



  La présente invention, en améliorant à  différents points de vue la technique préco  nisée jusqu'à ce jour, permet d'éviter     ces    in  convénients et d'obtenir d'excellents résultats.  



  La présente invention a pour objet un  procédé de fabrication d'alcools par hydra  tation d'oléfines mélangées avec des carbures      saturés, caractérisé en ce que l'on épuise mé  thodiquement en oléfine le mélange d'hydro  carbures, à l'état liquide, par traitement à  contre courant avec la solution hydratante,  avec laquelle le mélange est soumis à une  série de mises en émulsion et de     décantations     successives.  



  On réalise de préférence ce traitement  dans une batterie d'absorption, pouvant fonc  tionner sous pression, qui est alimentée à une       extrémité    par le mélange d'hydrocarbures. à  traiter et à l'autre par la solution hydra  tante.     Cette    batterie comporte un certain  nombre d'éléments de décantation reliés entre  eux par des tuyauteries présentant des par  tien verticales dans lesquelles sont effectuées  les mises en émulsions, et qui permettent de  faire circuler à contre courant le mélange  d'hydrocarbures à hydrater et la solution  hydratante;

       cette    circulation peut être assu  rée au moyen d'une insufflation au bas     des-          dites    parties verticales de gaz inerte préala  blement comprimé entraînant de bas en haut  les deux liquides mélangés. Aux extrémités  de la batterie on recueille, d'une part, un  liquide constitué par l'hydrocarbure     saturé,     pratiquement exempt. d'oléfine et qui peut  être employé à un usage     quelconque    et, d'au  tre part, une solution hydratante saturée  d'oléfine dans laquelle on fait apparaître  l'alcool par dilution et chauffage.  



  Le contact intime du mélange d'hydro  carbures et de la solution hydratante est  assuré par le gaz     inerte,        ce    qui     permet    de  supprimer les dispositifs d'agitation mécani  que intense     utilisés    dans la plupart des pro  cédés antérieurs et dont la nécessité était       considérée    jusqu'alors comme absolue. Il  était impossible de prévoir que le bref contact  des deux liquides dans une     tuyauterie    de re  montage     serait    suffisant pour obtenir une  action rapide de la liqueur hydratante sur  l'oléfine diluée.  



  La     ,solution        hydratante,    hydrolysée au  sortir de la batterie pour faire apparaître  l'alcool, peut être complètement     épuisée    en ce       composé    dans une colonne d'un type quel  conque balayée de bas en haut par un cou-         rant    de gaz     inerte    chaud. De cette manière,  la régénération finale de l'acide par concen  tration à chaud est     réalisée    en     l'absence    de  toute trace d'alcool, ce qui évite les destruc  tions inévitables dans les     procédés    antérieurs.

    On empêche ainsi la formation de produits  charbonneux et le bain hydratant     conserve     presque indéfiniment son efficacité     initiale.     



  Le dessin annexé représente, à titre  d'exemple, une forme de réalisation d'un  appareillage pour la mise en     oeuvre    de la  présente invention.  



  Le dispositif d'absorption comprend une       série    d'éléments de décantation Dl,     DZ    ...     D"     dont le nombre varie suivant la nature du  mélange à     traiter,    la concentration de l'acide  hydraté et les conditions opératoires choi  sies.     Ces        décanteurs    sont reliés entre eux par  des     tuyauteries    convenables dont la descrip  tion     sera        donnée    plus loin:

   A chaque décan  teur est annexée une chambre de dégazage       Gi,        G1    ...     G".    Toute la     batterie    fonctionne  sous une pression suffisante pour que le mé  lange d'hydrocarbures soit maintenu à l'état  liquide à la, température considérée.  



  Un compresseur C     permet    de     porter    à la  pression nécessaire le gaz inerte servant au  remontage.     Ce    gaz est emmagasiné dans un  ballon B, d'où il est distribué dans les émul  seurs El,     EZ    ...     E"    par le tuyau M et par  les tuyaux     t,,        t2   <I>...</I>     t",    munis de     robinets.     



  Un collecteur N permet de récupérer le  gaz qui a servi au     remontage    dans les diffé  rents     éléments    et de le renvoyer au compres  seur par l'intermédiaire du séparateur S et  du tuyau 2.  



  Le     mélange        liquide        d'hydwearbures    à trai  ter     contenu    dans le bac P     est    introduit par le  tuyau     P"    à une extrémité de la batterie, tan  dis que la solution hydratante, par exemple  une solution aqueuse d'acide sulfurique pro  venant du bac A, pénètre à l'autre extrémité  par le tuyau     ai.     



  La solution     hydratants    rencontre dans       l'émulsepr        EI    le mélange d'hydrocarbures  déjà presque épuisé en oléfine qui constitue  la couche supérieure du décanteur     D,    et qui  arrive par le tuyau Pi.     Les    deux liquides,      grâce à l'insufflation de gaz inerte admis  par     t1,    sont remontés par le tube vertical     r,     sous forme d'émulsion jusqu'en     Gl    d'où,  après séparation du gaz, le mélange s'écoule  en     D,    et se sépare en deux couches.

   La cou  che supérieure constituée par de l'hydro  carbure saturé pratiquement exempt d'olé  fine s'écoule en h hors de l'appareil. La  couche inférieure, constituée par de l'acide  sulfurique renfermant déjà une certaine pro  portion d'acide alcoyl-sulfurique, s'écoule  par le tuyau a, dans l'émulseur     F._    où elle  rencontre la couche supérieure du décanteur       D3    arrivant par le tuyau     Pz.    De là, les deux  liquides sont remontés par le gaz inerte  jusqu'en     G,    pour se séparer ensuite dans le  décanteur     D2    et ainsi de suite d'élément en  élément.  



  En En, la solution     hydratante    déjà pres  que chargée au maximum d'acide     alcoyl-          sulfurique    rencontre le mélange d'hydro  carbures frais provenant du bac P. Après  remontage en     Gn    et décantation en     Dn    la so  lution     hydratante    est définitivement soutirée  de la     batterie    par le tuyau e.  



  Les phénomènes chimiques qui se produi  sent dans la batterie sont assez complexes  du fait que deux réactions s'y manifestent  simultanément mais<B>à</B> des vitesses diffé  rentes.  



  a) Tout d'abord, au contact de l'oléfine,  une certaine proportion de l'acide sulfurique  de la solution hydratante se trouve fixée  sous, forme d'acide alcoyl-sulfurique. Il en       r        é        esulte        une        diminution        de        l'acidité        libre        du     bain et, par     suite,    une réduction du titre de  ce dernier, la quantité d'eau n'ayant pas  varié.  



       b)    On observe simultanément l'hydrolyse  partielle de l'acide alcoyl-sulfurique, réac  tion qui non seulement libère de l'acide  sulfurique, mais en outre consomme de l'eau  et qui par suite tend     @à    augmenter le titre de       la,    solution     hydratante.     



  Les     vitesses    de ces deux réactions parallè  les dépendent d'un certain nombre de fac  teurs et, en particulier, de la température du  bain hydratant, de sa concentration et de sa    teneur en acide     alcoyl-sulfurique.    On cons  tate donc., d'un élément à l'autre de la batte  rie, une     variation    de l'acidité libre et du  titre de l'acide sulfurique défini par le rap  port<U>libre</U>  port .

   Pour assurer la constance       SO4H2        -i--    eau  de ce rapport, condition nécessaire à l'obten  tion de bons résultats, on est donc conduit  à prévoir sur chaque élément une arrivée  d'eau réglable à volonté; cette eau provient  du bac     F    et est distribuée par les tuyaux       f1,        f2   <I>... n.</I>  



  Quoi qu'il en soit, la solution hydratante  chargée d'oléfine sortant de la batterie par  le tuyau e .est détendue     @à    la pression ordi  naire en 0, puis soumise     dans    le bac. H à  un chauffage et à une dilution par de l'eau  provenant du bac 1 et arrivant par le tuyau       $,    en vue     d'hydrolyser    aussi complètement  que possible l'acide     alcoyPsulfurique    qu'elle  renferme et d'en libérer l'alcool.  



  La solution hydratante chargée d'alcool  est     ensuite    envoyée par le tuyau 4 à la par  tie     supérieure    d'une colonne à plateaux ou à  empilement     K    parcourue de bas en haut par  un courant de gaz inerte chaud.

   La solution       hydratante    qui tombe de plateau en plateau  vers la partie inférieure de la colonne se dé  barrmse de l'alcool et d'une partie de l'eau  qu'elle     renferme.        Elle    s'écoule ensuite par le  tuyau 5 dans une chaudière L munie d'un       dispositif    de chauffage et d'un agitateur     R     et dans laquelle on fait arriver un courant  intense de gaz inerte provenant du ventila  teur     V.     



       Sous    l'action du chauffage et de l'agita  tion, le gaz se     .sature    de vapeur d'eau, pro  voquant ainsi la concentration -de -la solution  sulfurique qui se trouve dans la chaudière;  on peut régler     cette    concentration au degré  voulu en agissant sur l'intensité du chauf  fage et sur le débit de gaz inerte en fonction  de l'alimentation en solution hydratante. On  arrive ainsi à réaliser une régénération par  faite du réactif hydratant qui, après refroi  dissement en T, est renvoyé par la pompe     U     et le tuyau 6 dans le bac A.

             Le    gaz inerte chargé de vapeur d'eau  pénètre par le tuyau 7 à la base de la co  lonne K où, comme on l'a vu, il provoque       l'élimination    de l'alcool contenu dans la so  lution alimentaire. Les gaz et vapeurs qui  s'échappent au sommet de la colonne K sont  envoyés par un tuyau 8 dans un     conden-          seur    Q à la sortie duquel on .recueille en 9  l'alcool hydraté qui peut être concentré dans  un appareil de     type    connu (non représenté).  Les gaz non condensés, débarrassés d'alcool  et     d'eau,    sont alors repris par l'aspiration du  ventilateur Y, réchauffés en 10, puis refou  lés dans la chaudière L, accomplissant ainsi  un cycle fermé.  



       Le    mode d'exécution qui vient d'être dé  crit n'est pas limitatif et on ne sort pas du  cadre de l'invention en y apportant     certaines     variantes. On peut, par exemple, au lieu de       séparer    l'alcool par simple condensation, uti  liser une tour de lavage dans laquelle l'al  cool est extrait des gaz d'entraînement par  un solvant approprié, comme l'indique le  brevet français no 850938.  



  On peut encore prévoir le chemisage des  tubes de remontage     r1,        r2    ...     r"    de la     batterie     pour permettre le réglage de la température  de réaction.  



  Il peut également être avantageux de  donner aux tubes de remontage des longueurs  inégales dans les différents     éléments    de la  batterie, afin de compenser par une durée  de contact appropriée les variations de vi  tesse de     réaction    d'un point à l'autre de la       batterie.     



  On ne sort pas non plus du cadre de l'in  vention en effectuant des récupérations de  chaleur entre certains éléments de l'appareil.  On peut en particulier utiliser pour le     ré-          chauffage    du gaz en 10, l'eau chaude pro  venant de<I>Q</I> ou de<I>T.</I>  



  Il peut être utile également de prévoir  dans la colonne K un ou plusieurs évapora  teurs intermédiaires pour assurer le réchauf  fage de la solution hydratante au cours de  son     épuisement    dans     cette        colonne.            Exenzhle:     On se     propose    de     fabriquer    de l'alcool       isopropylique    à partir d'un mélange liquide  constitué par:  Propane 80  Propylène 20 %.  



  On opère dans l'appareil décrit précédem  ment les conditions opératoires étant les  suivantes:  Solution     hydratante:        SO'HZ    à<B>75%.</B>  Nombre d'éléments de la batterie: 12.  Température dans la batterie: 40 .       Pression:    20 kilos.  



  Nature et     pression    du gaz inerte     servant     au remontage: Azote à 25 kilos.  



  Débit de mélange     propane-propylène     liquide introduit dans la batterie en     Pn:     500     kg1heure.     



  Débit de solution     hydratante    entrant dans  la batterie en al: 850     kg/heure.     



  Hydrolyse du bain hydratant sortant -de  la batterie: dilution à<B>50%</B> et chauffage à  80  pendant une heure.  



  Gaz     inerte    utilisé dans la     phase        eoncen-          tration-désalcoolisation:    hydrogène.  Température de régénération de l'acide  en L: 120'.  



  On obtient les résultats suivants:  Débit et pureté du propane sortant de la  batterie en h: 400 kg/heure de propane con  tenant moins de<B>0,25%</B> de propylène.  



  Débit d'alcool     isopropylique    recueilli en  9:<B>139</B> kg/heure compté pur.  



  Rendement:<B>97,5%.</B>  



  Bien que l'exemple     ci-dessus    soit relatif  au traitement du mélange propane-propylène,  la     présente    invention n'est nullement limitée  au traitement de ce mélange et peut s'appli  quer à d'autres produits homologues et, en  particulier, aux mélanges butane-butylènes.  



  On peut également, conformément au pré  sent procédé, travailler avec des mélanges  renfermant     dies        hydrocarbures    saturés et non       saturés    à nombre     d'atomes    dé     carbone        dîffé-          rernt,    par exemple avec des mélanges conte  nant des     carbures    à 3 et     à.    4 atomes de car  bone.     Ires        différents        alcools    formés sont.

        éliminés simultanément par     le    courant gazeux  dans la     colonne        K    -et on recueille en 9 un mé  lange d'alcools correspondants que l'on sépare  par les, moyens ordinaires.  



  Enfin, l'invention s'applique aussi aux  mélanges riches en oléfines et ne renfermant  que quelques     pourcents    de carbures saturés.  



  Comme gaz inerte servant au fonctionne  ment de la     batterie,    on peut utiliser de  l'hydrogène au lieu d'azote, ou encore des  hydrocarbures, .saturés ou non, à la seule  condition qu'ils soient gazeux et     pratique-          dent    sans action sur la solution hydratante  choisie dans les     conditions    de température et  de pression considérées, par -exemple du mé  thane, de l'éthane, de l'éthylène, etc.  



  Il en est de même pour le gaz     inerte     utilisé dans la phase     régénération-désalcooli-          sation.    Toutefois, dans ce cas, on a     intérêt    â  s'adresser à un gaz léger présentant les meil  leures qualités -au point de vue de l'échange  calorifique, par exemple l'hydrogène.



  Process for the manufacture of alcohols by hydration of olefins. In the industrial practice of manufacturing alcohols by hydration of olefins, the olefins which are available are most often accompanied by a large proportion of corresponding saturated carbides, the separation of which in order to isolate the pure olefin present. some difficulties due to the close similarity of the boiling points.



  It is therefore advantageous to be able to directly process such. mixtures, in gas phase or in liquid phase, to hydrate the olefins which they contain, without having to separate them beforehand. different constituents.



  We have. already proposed to treat these mixtures directly, and particularly the propane-propylene fractions obtained by rectification of the oil cracking products, with hydrating solutions, such as concentrated sulfuric solutions, to absorb and transform the olefins they contain. The solutions obtained are then diluted. to induce hydrolysis of transiently formed alkyl-sulfuric acids.

   Alcohols. released are. finally isolated by a suitable means, for example; by distillation or extraction with solvents.



  However, the processes recommended up to here have many drawbacks, the main ones of which lie in the impossibility of achieving complete depletion of olefin from the mixture of hydrocarbons by the hydrating solution, due to inadequate treatment, and in the obligation to use very concentrated sulfuric solutions, the recovery of which is expensive and results in loss of alcohol yield, the latter being partially destroyed during regeneration.



  The present invention, by improving from various points of view the technique recommended to date, makes it possible to avoid these disadvantages and to obtain excellent results.



  The present invention relates to a process for the manufacture of alcohols by hydration of olefins mixed with saturated carbides, characterized in that the mixture of hydrocarbons is methodically exhausted as olefin, in the liquid state, by counter-current treatment with the hydrating solution, with which the mixture is subjected to a series of successive emulsification and settling.



  This treatment is preferably carried out in an absorption battery, which can operate under pressure, which is supplied at one end with the mixture of hydrocarbons. to be treated and to the other by the hydration solution. This battery comprises a certain number of settling elements interconnected by pipes having vertical ties in which the emulsions are carried out, and which allow the mixture of hydrocarbons to be hydrated and the solution to circulate against the current. moisturizing;

       this circulation can be ensured by means of insufflation at the bottom of said vertical parts of inert gas previously compressed, driving the two mixed liquids from the bottom upwards. At the ends of the battery is collected, on the one hand, a liquid consisting of saturated hydrocarbon, practically free. olefin and which can be used for any purpose and, on the other hand, a saturated olefin hydrating solution in which the alcohol is made to appear by dilution and heating.



  The intimate contact of the mixture of hydrocarbons and of the hydrating solution is ensured by the inert gas, which makes it possible to eliminate the intense mechanical stirring devices used in most of the previous processes and whose necessity was considered until now. then as absolute. It was impossible to predict that the brief contact of the two liquids in a re-assembly piping would be sufficient to obtain rapid action of the hydrating liquor on the dilute olefin.



  The hydrating solution, hydrolyzed on leaving the battery to reveal the alcohol, can be completely depleted in this compound in a column of any type which is swept from bottom to top by a current of hot inert gas. In this way, the final regeneration of the acid by hot concentration is carried out in the absence of any trace of alcohol, which avoids the destruction inevitable in the previous processes.

    This prevents the formation of carbonaceous products and the hydrating bath retains its initial effectiveness almost indefinitely.



  The appended drawing represents, by way of example, one embodiment of an apparatus for implementing the present invention.



  The absorption device comprises a series of settling elements Dl, DZ ... D ", the number of which varies according to the nature of the mixture to be treated, the concentration of hydrated acid and the operating conditions chosen. These settlers are connected to each other by suitable pipes, the description of which will be given below:

   A degassing chamber Gi, G1 ... G "is attached to each decanter. The entire battery operates under sufficient pressure for the mixture of hydrocarbons to be maintained in the liquid state at the temperature considered.



  A compressor C makes it possible to bring the inert gas used for reassembly to the necessary pressure. This gas is stored in a balloon B, from where it is distributed in the emulators El, EZ ... E "by the pipe M and by the pipes t ,, t2 <I> ... </I> t ", fitted with taps.



  A manifold N makes it possible to recover the gas which was used for reassembly in the various elements and to return it to the compressor via the separator S and the pipe 2.



  The liquid mixture of hydwearocarbons to be treated contained in tank P is introduced through pipe P "at one end of the battery, tan say that the hydrating solution, for example an aqueous solution of sulfuric acid coming from tank A, enters at the other end through pipe ai.



  The hydrating solution meets in the emulsepr EI the mixture of hydrocarbons already almost exhausted in olefin which constitutes the upper layer of the settling tank D, and which arrives by the pipe Pi. The two liquids, thanks to the insufflation of inert gas admitted by t1, are ascended by the vertical tube r, in the form of an emulsion to Gl from where, after separation of the gas, the mixture flows in D, and separates into two layers.

   The upper layer consisting of saturated hydrocarbon practically free of fine ole flows in h out of the apparatus. The lower layer, consisting of sulfuric acid already containing a certain pro portion of alkyl-sulfuric acid, flows through pipe a, into the foam concentrate F._ where it meets the upper layer of settling tank D3 arriving by the pipe Pz. From there, the two liquids are returned by the inert gas to G, to then separate in the settling tank D2 and so on from element to element.



  In En, the moisturizing solution already almost fully charged with alkyl-sulfuric acid meets the mixture of fresh hydrocarbons from tank P. After reassembly in Gn and decantation in Dn, the moisturizing solution is definitively withdrawn from the battery by the pipe e.



  The chemical phenomena which occur in the battery are quite complex because two reactions occur there simultaneously but <B> at </B> different speeds.



  a) First of all, in contact with the olefin, a certain proportion of the sulfuric acid in the hydrating solution is found fixed in the form of alkyl-sulfuric acid. This results in a reduction in the free acidity of the bath and, consequently, a reduction in the content of the latter, the quantity of water not having varied.



       b) The partial hydrolysis of the alkyl-sulfuric acid is simultaneously observed, a reaction which not only releases sulfuric acid, but also consumes water and which consequently tends to increase the titre of the, moisturizing solution.



  The rates of these two parallel reactions depend on a number of factors and, in particular, on the temperature of the hydrating bath, on its concentration and on its alkyl-sulfuric acid content. Therefore, from one element of the battery to another, a variation in the free acidity and in the content of sulfuric acid defined by the <U> free </U> port ratio is noted.

   To ensure the SO4H2 -i-- water consistency of this ratio, a necessary condition for obtaining good results, it is therefore necessary to provide each element with a water inlet that can be adjusted at will; this water comes from tank F and is distributed by pipes f1, f2 <I> ... n. </I>



  Be that as it may, the olefin-laden hydrating solution leaving the battery through the pipe e. Is relaxed @ to the ordinary pressure at 0, then subjected to the tank. H heating and dilution with water from tank 1 and arriving through pipe $, with a view to hydrolyzing as completely as possible the alkylsulfuric acid which it contains and freeing the alcohol therefrom.



  The hydrating solution charged with alcohol is then sent through pipe 4 to the upper part of a column with trays or stack K through which a stream of hot inert gas flows from bottom to top.

   The hydrating solution which falls from tray to tray towards the lower part of the column gets rid of the alcohol and part of the water it contains. It then flows through pipe 5 into a boiler L fitted with a heating device and a stirrer R and into which an intense stream of inert gas is brought in from the fan V.



       Under the action of heating and stirring, the gas becomes saturated with water vapor, thus causing the concentration of the sulfuric solution which is in the boiler; this concentration can be adjusted to the desired degree by acting on the intensity of the heating and on the flow of inert gas as a function of the supply of hydrating solution. A regeneration is thus achieved by making the hydrating reagent which, after cooling to a T, is returned by the pump U and the pipe 6 to the tank A.

             The inert gas charged with water vapor enters through pipe 7 at the base of column K where, as we have seen, it causes the elimination of the alcohol contained in the food solution. The gases and vapors which escape at the top of the column K are sent through a pipe 8 into a condenser Q at the outlet of which the hydrated alcohol is collected at 9 which can be concentrated in an apparatus of known type ( not shown). The non-condensed gases, free from alcohol and water, are then taken up by the suction of fan Y, reheated at 10, then returned to boiler L, thus completing a closed cycle.



       The embodiment which has just been described is not limiting and it is not beyond the scope of the invention to provide certain variants. One can, for example, instead of separating the alcohol by simple condensation, use a washing tower in which the alcohol is extracted from the entraining gases by an appropriate solvent, as indicated in French patent no.850938. .



  It is also possible to provide for the lining of the winding tubes r1, r2 ... r "of the battery in order to allow the reaction temperature to be adjusted.



  It may also be advantageous to give the winding tubes unequal lengths in the different elements of the battery, in order to compensate by an appropriate contact duration for the variations in reaction speed from one point of the battery to another.



  Neither does it depart from the scope of the invention by performing heat recovery between certain elements of the apparatus. In particular, it is possible to use hot water from <I> Q </I> or <I> T. </I> for heating the gas at 10.



  It may also be useful to provide in column K one or more intermediate evaporators to ensure the heating of the hydrating solution during its exhaustion in this column. Exenzhle: It is proposed to manufacture isopropyl alcohol from a liquid mixture consisting of: Propane 80 Propylene 20%.



  The operating conditions are carried out in the apparatus described above, being the following: Moisturizing solution: SO'HZ at <B> 75%. </B> Number of cells in the battery: 12. Temperature in the battery: 40. Pressure: 20 kilos.



  Nature and pressure of inert gas used for reassembly: Nitrogen at 25 kilos.



  Flow rate of liquid propane-propylene mixture introduced into the coil in Pn: 500 kg / hour.



  Flow rate of hydrating solution entering the battery in al: 850 kg / hour.



  Hydrolysis of the hydrating bath coming out of the battery: dilution to <B> 50% </B> and heating to 80 for one hour.



  Inert gas used in the concentration-dealcoholization phase: hydrogen. Regeneration temperature of the acid in L: 120 '.



  The following results are obtained: Flow rate and purity of the propane leaving the battery in h: 400 kg / hour of propane containing less than <B> 0.25% </B> of propylene.



  Isopropyl alcohol flow rate collected in 9: <B> 139 </B> kg / hour counted pure.



  Yield: <B> 97.5%. </B>



  Although the above example relates to the treatment of the propane-propylene mixture, the present invention is in no way limited to the treatment of this mixture and can be applied to other homologous products and, in particular, to mixtures. butane-butylenes.



  It is also possible, in accordance with the present process, to work with mixtures containing saturated and unsaturated hydrocarbons with a different number of carbon atoms, for example with mixtures containing 3 and 4 carbides. 4 carbon atoms. There are many different alcohols formed.

        simultaneously removed by the gas stream in column K -and is collected in 9 a mixture of corresponding alcohols which is separated by ordinary means.



  Finally, the invention also applies to mixtures rich in olefins and containing only a few percent of saturated carbides.



  As inert gas used to operate the battery, it is possible to use hydrogen instead of nitrogen, or also hydrocarbons, saturated or not, on the sole condition that they are gaseous and practically without any action on the battery. the hydrating solution chosen under the temperature and pressure conditions considered, for example methane, ethane, ethylene, etc.



  The same is true for the inert gas used in the regeneration-dealcoholization phase. However, in this case, it is advantageous to use a light gas having the best qualities - from the point of view of heat exchange, for example hydrogen.

 

Claims (1)

REVENDICATION Procédé de fabrication d'alcools par hy dratation d'oléfines mélangées avec des car bures saturés, caractérisé en ce que l'on épuise méthodiquement en oléfine le mélange d'hydrocarbures, à l'état liquide, par traite ment à contre courant avec la solution hy dratante, avec laquelle le mélange est soumis à une série de misses en émulsion et de dé cantations successives. SOUS-REVENDICATIONS: 1. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que les mises en émulsion et la circulation des deux liquides sont assurées simultanément par injection de gaz inerte. 2. CLAIM Process for the manufacture of alcohols by hydration of olefins mixed with saturated carbides, characterized in that the mixture of hydrocarbons is methodically exhausted as olefin, in the liquid state, by countercurrent treatment with the hydrating solution, with which the mixture is subjected to a series of emulsion misses and successive decantations. SUB-CLAIMS: 1. Method according to claim, charac terized in that the emulsification and the circulation of the two liquids are ensured simultaneously by injection of inert gas. 2. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'on réalise l'épuisement mé thodique en oléfine dans une batterie d'ab sorption alimentée à une extrémité par le mélange d'hydrocarbures à traiter et à l'au tre par la solution hydratante, et comprenant un certain nombre d'éléments de décantation reliés entre eux par des tuyauteries. 3. Procédé selon la revendication et la sous-revendication 2, caractérisé en ce que la batterie d'absorption fonctionne sous pression. 4. Process according to claim, characterized in that the methodical depletion of olefin is carried out in an absorption battery supplied at one end with the mixture of hydrocarbons to be treated and at the other with the hydrating solution. , and comprising a certain number of settling elements interconnected by pipes. 3. Method according to claim and sub-claim 2, characterized in that the absorption battery operates under pressure. 4. Procédé selon la revendication -et les sous-revendications 2 et 3, caractérisé en ce que les deux liquides sont remontés d'élément en élément et simultanément mis en émulsion au moyen d'un gaz inerte préalablement com primé, ce gaz travaillant en cycle fermé. 5. Procédé selon la revendication et- la sous-revendication 2, caractérisé en ce qu'on maintient constante l'acidité de la solution hydratante dans la batterie par additions réglées d'eau dans un ou plusieurs éléments. 6. Procédé selon la revendication et les sous-revendications 2 à 4, caractérisé en ce que les tuyauteries de déplacement des liqui des de la batterie ont des longueurs différen tes d'un élément à l'autre. 7. Process according to claim -and sub-claims 2 and 3, characterized in that the two liquids are transferred from element to element and simultaneously emulsified by means of an inert gas previously compressed, this gas working in a closed cycle. . 5. Method according to claim and sub-claim 2, characterized in that the acidity of the hydrating solution in the battery is kept constant by controlled additions of water to one or more elements. 6. Method according to claim and sub-claims 2 to 4, characterized in that the pipes for moving the liqui of the battery have different lengths from one element to another. 7. Procédé selon la revendication et les sous-revendications 2 à 4, caractérisé en ce que les tubes de déplacement des liquides sont chemisés pour permettre le réglage de la température de réaction. 8. Procédé selon la revendication et les sous-revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on utilise de l'azote comme gaz inerte pour le déplacement des liquides .dans la batterie. . 9. Procédé selon la revendication et les sous-revendications. 1 et 2, caractérisé en ce que l'on utilise de l'hydrogène comme gaz inerte pour le déplacement des liquides dans la batterie. 10. Process according to claim and sub-claims 2 to 4, characterized in that the liquid displacement tubes are jacketed to allow the reaction temperature to be adjusted. 8. A method according to claim and sub-claims 1 and 2, characterized in that nitrogen is used as inert gas for the displacement of liquids .in the battery. . 9. A method according to claim and sub-claims. 1 and 2, characterized in that hydrogen is used as inert gas for the displacement of liquids in the battery. 10. Procédé selon la revendication et les sous-revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'on utilise, comme gaz inerte pour le dé placement des liquides dans la batterie, un carbure gazeux pratiquement inerte vis-à-vis de la solution hydratante dans les conditions de température et de pression choisies. 11. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'on soumet la solution hy dratante provenant du dernier stade de dé cantation à une hydrolyse par addition d'eau et chauffage en vue d'en libérer l'alcool. 12. Process according to claim and sub-claims 1 and 2, characterized in that, as inert gas for the movement of liquids in the battery, a gaseous carbide practically inert with respect to the hydrating solution in the battery is used. the temperature and pressure conditions chosen. 11. The method of claim, characterized in that the hydrating solution from the last decantation stage is subjected to hydrolysis by adding water and heating in order to free the alcohol therefrom. 12. Procédé selon la revendication et la sous-revendication 11, caractérisé en ce que l'on effectue l'absorption sous pression et soumet après détente la solution hydratante provenant du dernier stade de décantation à une hydrolyse par addition d'eau et chauf fage en vue .d'en libérer l'alcool. 13. Procédé selon la revendication et les sous-revendications 11 et 12, caractérisé en ce que l'on chasse intégralement l'alcool de la solution hydratante avant de soumettre cette dernière à une opération de régénéra tion. 14. Process according to claim and sub-claim 11, characterized in that the absorption is carried out under pressure and, after expansion, subjects the hydrating solution from the last decantation stage to hydrolysis by adding water and heating for the purpose. . to free the alcohol. 13. The method of claim and sub-claims 11 and 12, characterized in that the alcohol is completely removed from the moisturizing solution before subjecting the latter to a regeneration operation. 14. Procédé selon la revendication et les sous-revendications 11 .à 13, caractérisé en ce que l'enlèvement de l'alcool s'effectue par entraînement au moyen d'un gaz ; nerte chaud chargé de vapeur d'eau. 15. Procédé selon la revendication et les sous-revendications 11 à 14, caractérisé en ce qu'on réalise la régénération de la solution hydratante dés@alcoolisée en y faisant barbo- ter à chaud, à la pression atmosphérique, Process according to claim and sub-claims 11. To 13, characterized in that the removal of the alcohol is effected by entrainment by means of a gas; hot nerte laden with water vapor. 15. The method of claim and sub-claims 11 to 14, characterized in that the regeneration of the de @ alcoholic hydrating solution is carried out by bubbling hot therein, at atmospheric pressure, un courant intense de gaz inerte qui se sa ture de vapeur d'eau et sert ensuite @à la désalcoolisation de la solution hydratante sortant de la batterie, ce gaz étant ensuite débarrassé de l'alcool et de l'eau entraînés, puis réutilisé. 16. Procédé seon la revendication et les s@ous-revendications 11 à 15, caractérisé par l'utilisation, pour l'enlèvement de l'alcool et la concentration de la solution hydratante, d'un gaz inerte ayant d'excellentes propriétés d'échange calorifique. 17. an intense stream of inert gas which is separated from water vapor and is then used for the dealcoholization of the hydrating solution leaving the battery, this gas then being freed from the alcohol and the water entrained, then reused. 16. A method according to claim and sub-claims 11 to 15, characterized by the use, for the removal of alcohol and the concentration of the hydrating solution, of an inert gas having excellent water properties. heat exchange. 17. Procédé selon la revendication et les sono- revendications 11 ià 16, caractérisé par l'utilisation d'hydrogène pour l'enlèvement de l'alcool et la concentration de la solution hydratante. A method according to claim and claims 11 to 16, characterized by using hydrogen for the removal of alcohol and the concentration of the hydrating solution.
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