Verfahren zur Herstellung einer Thioformämidverbindung. Für die Herstellung von Thioformamid- v erbindungen sind verschiedene Arbeits weisen bekannt.
Nach einer der gebräuch lichsten Arbeitsweisen erhält man die Thio- formamidverbindungen durch Erhitzen von Formamidverbindungen mit Phosphorpenta- sulfid. Diese Arbeitsweise ist dann nicht an wendbar, wenn die umzusetzende Formamid- verbindung zugleich weitere, mit Phosphor penta.sulfid reagierende Gruppen enthält oder gegenüber dem Erhitzen mit Phosphor- pentalsulfid nicht genügend beständig ist.
Es wurde nun gefunden, dass man auch durch Umsetzung von Thioformamid mit Aminen zu entsprechenden N-substituierten Thioformamidverbindungen gelangen kann. Die Umsetzung erfolgt überraschenderweise im allgemeinen schon bei gewöhnlicher Tem peratur. Sie hat gegenüber der vorerwähnten Umsetzung infolgedessen den Vorzug, dass Nebenreaktionen praktisch ausbleiben. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in Gegen- wart von Lösemitteln, wie Wasser, Alkohole, Äther, Dioxan und dergleichen.
Man kann die Umsetzung auch in der Weise durch führen, dass man das Thioformamid aus Formamid und Phosphorpentasulfid in Ge genwart des Amins gegebenenfalls in einem indifferenten Lösemittel und unter Zusatz von säurebindenden Mitteln entstehen lässt. Zur Umsetzung eignen sich besonders die stärker basischen Amine mit aliphatisch ge bundener Aminogruppe. Die Amine können als solche oder in Form von Salzen Verwen dung finden.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren .zur Herstellung einer Thio- formamidverbindung, welches dadurch ge kennzeichnet ist, dass man Thioformamid auf 2 -Methyl-4- amino - 5 -aminomethylpyrimidin einwirken lässt.
Das so erhältliche 2-Methyl- 4 - amino -. 5 - thioformaminomethylpyrimidin findet bekanntlich als Ausgangsstoff bei der Herstellung von Vitamin B,. Verwendung. <I>Beispiel:</I> 11,3 g Phosphorpentasulfid, 250 cm' was serfreier Äther und 11,3 g Formamid werden 12 Stunden geschüttelt. Die ätherische Lö sung wird dann abgegossen und unter ver mindertem Druck bei Zimmertemperatur vom Äther befreit.
Der Rückstand wird in 100 cm' Alkohol aufgenommen, klar filtriert und mit einer Lösung von 26 g 2-Methyl- 4-amino-5-aminomethylpyrimidin in 150 cm:\ Alkohol vermischt. Nach kurzer Zeit beginnt unter leichtem Temperaturanstieg eine Kri- stallabscheidung. Nach einigen Stunden wird abgesaugt und aus verdünntem Alkohol um kristallisiert. Man erhält so das 2-Methyl- 4 - amino - 5 - thioformaminomethylpyrimidiri in weissen Kristallen vom Schmelzpunkt <B>193</B> .
Den gleichen Stoff erhält man, wenn man statt in Alkohol die Komponenten in Wasser oder in verdünntem Dioxan löst und die Lösungen vereinigt.
Das gleiche Produkt erhält man auch, wenn man statt 26 g 2-1liethyl-4-amino-5- aminomethylpyrimidin in 150 cm' Alkohol eine Lösung von 32 g seines kohlensauren Salzes in 200 cm' Wasser anwendet.
Process for the preparation of a thioformemide compound. Various working methods are known for the production of thioformamide compounds.
According to one of the most common working methods, the thioformamide compounds are obtained by heating formamide compounds with phosphorus pentasulfide. This procedure cannot be used if the formamide compound to be converted also contains other groups which react with phosphorus penta.sulfide or is not sufficiently resistant to heating with phosphorus pentalsulfide.
It has now been found that one can also get to corresponding N-substituted thioformamide compounds by reacting thioformamide with amines. Surprisingly, the reaction is generally carried out at the usual temperature. As a result, it has the advantage over the aforementioned reaction that there are practically no side reactions. The reaction is preferably carried out in the presence of solvents such as water, alcohols, ethers, dioxane and the like.
The reaction can also be carried out in such a way that the thioformamide can be formed from formamide and phosphorus pentasulfide in the presence of the amine, if appropriate in an inert solvent and with the addition of acid-binding agents. The more basic amines with an aliphatically bound amino group are particularly suitable for implementation. The amines can be used as such or in the form of salts.
The subject of the present patent is a process for the production of a thioformamide compound, which is characterized in that thioformamide is allowed to act on 2-methyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidine.
The thus obtainable 2-methyl-4 - amino -. 5 - thioformaminomethylpyrimidine is known to be used as a starting material in the production of vitamin B. Use. <I> Example: </I> 11.3 g of phosphorus pentasulfide, 250 cm 'of water-free ether and 11.3 g of formamide are shaken for 12 hours. The ethereal solution is then poured off and freed from the ether under reduced pressure at room temperature.
The residue is taken up in 100 cm 'of alcohol, filtered clear and mixed with a solution of 26 g of 2-methyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidine in 150 cm: \ alcohol. After a short time, crystals begin to separate with a slight rise in temperature. After a few hours, it is filtered off with suction and recrystallized from dilute alcohol. The 2-methyl-4-amino-5-thioformaminomethylpyrimidiri is thus obtained in white crystals with a melting point of 193.
The same substance is obtained if the components are dissolved in water or in dilute dioxane instead of in alcohol and the solutions are combined.
The same product is obtained if, instead of 26 g of 2-1liethyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidine in 150 cm of alcohol, a solution of 32 g of its carbonate in 200 cm of water is used.