Verfahren zur Aktivierung von Roherden. Die Erfindung betrifft ein -Verfahren zur Aktivierung von Roherden, nach dem die Aktivierung mit Hilfe von Schwefelsäure vorgesehen ist und nach dem die Beseitigung des durch die Behandlung mit Schwefelsäure entstehenden und die Aktivität der aktivier ten Erden beeinträchtigenden Gipses dennoch erreicht wird.
Es ist bekannt, dass Ton und dergl. akti- vierbare Roherden bei gewöhnlicher oder er höhter Temperatur und unter gewöhnlichem oder erhöhtem Druck mit Hilfe von einzelnen oder Gemischen von Mineralsäuren aktiviert werden können. Bei Verwendung von Schwe felsäure als Aktivierungsmittel entsteht, so weit umsetzbare Calciumverbindungen vor handen sind, Gips, der als unlösliche Beimen gung im Endprodukt verbleibt und den Wert des Endproduktes stark herabsetzt.
Dank der Erfindung ist es möglich, im Verlaufe des Aktivierungsprozesses entstehenden und eben so von Anfang an in den Roherden vorhan- denen Gips in Lösung zu bringen und aus waschbar zu machen.
Das Verfahren gemäss vorliegender Er findung ist dadurch gekennzeichnet, dass Roh erden als solche, das heisst chemisch unver änderte Roherden mit Schwefelsäure akti viert werden und dass die mit Schwefelsäure erhältliche Reaktionsmischung mit Salzsäure in solcher Menge behandelt wird, dass vor handen gewesener und entstandener Gips in Lösung geht und gehalten wird.
Bekanntlich wird durch die aufschlie ssende Behandlung mit Säuren die in Roh erden vorhandene Kieselsäure in Kieselsäure hydrat übergeführt. Es ist vorteilhaft, die Roherden mit so viel Schwefelsäure zu be handeln, dass ausser der Überführung der Kieselsäure in gieselsäurehydrat auch noch die Überführung des gesamten aufschliess- baren Calciums in Gips stattfindet.
Statt handelsübliche Salzsäure kann auch Chlorwasserstoff oder eine Mischung von
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Schwt#felsätu@e <SEP> und <SEP> Kochsalz <SEP> oder <SEP> eine. <SEP> an dern <SEP> #-111;11iehloritls <SEP> zur <SEP> @llt@"enllting <SEP> @:e@an O'ell. <SEP> Die <SEP> Zil-#Atz <SEP> einerseits <SEP> dt#1' <SEP> Ct lit\eft#l.;llirt'
<tb> Lind <SEP> anderseits <SEP> der <SEP> Salzsäure. <SEP> f>ezw. <SEP> des
<tb> Chlorwasserstoffes, <SEP> bezw, <SEP> <B>de.,;</B> <SEP> lk;diehlorides
<tb> kann <SEP> -teichzeitig <SEP> oder, <SEP> wie <SEP> weiter <SEP> nlifen <SEP> aus geführt <SEP> ist, <SEP> ;-etrennt <SEP> erfolgen.
<tb> Bei <SEP> Verw <SEP> endnn- <SEP> eines <SEP> bremisches <SEP> voll
<tb> Schsi-ef < 1_:äure <SEP> und <SEP> Alkalichlorid <SEP> ist <SEP> dafür
<tb> Sorge <SEP> zit <SEP> tragen. <SEP> dass <SEP> die <SEP> Sl#b;vefelsülire <SEP> 1;
1u1
<tb> das <SEP> Allzalichloritl <SEP> in <SEP> -elll1g <SEP> @'rol@er <SEP> Menge <SEP> ilt
<tb> den <SEP> Prozess <SEP> eingebracht <SEP> werden. <SEP> damit <SEP> die
<tb> Schwefelsäure <SEP> die <SEP> Aktiviermig' <SEP> und <SEP> ge wünsehtenfalls <SEP> die <SEP> Um.setziiii-' <SEP> xniigliclist <SEP> des
<tb> esamten <SEP> aufschliessharen <SEP> Caleiums <SEP> in <SEP> Cill.
<tb> bewirkt <SEP> und <SEP> damit <SEP> Schwefelsäure <SEP> und <SEP> Al ka.lichlorid <SEP> so <SEP> viel <SEP> Salzsäure <SEP> ergehen, <SEP> dass
<tb> Gips <SEP> in <SEP> Lösung' <SEP> @#ehraeht <SEP> und <SEP> gehalten <SEP> wird.
<tb> Beim <SEP> Vorhandensein <SEP> von <SEP> Schwefels;
iure <SEP> und
<tb> zum <SEP> Beispiel <SEP> von <SEP> Chlornatrinin <SEP> wird <SEP> das
<tb> Chlornatrium <SEP> unter <SEP> Bildung <SEP> voti <SEP> Chlorwasser stoff <SEP> mid <SEP> saurem, <SEP> bezw. <SEP> neutralem <SEP> Nai-rinin sulfat <SEP> zersetzt.
<tb> Sollen <SEP> die <SEP> Säuren <SEP> als <SEP> solche <SEP> gleichzeitig
<tb> zur <SEP> Verwendung <SEP> kommen, <SEP> so <SEP> können <SEP> sie <SEP> auch
<tb> als <SEP> Gemisch <SEP> zti@#efiigt <SEP> werden.
<tb> Das <SEP> neue <SEP> Verfahren <SEP> kann, <SEP> wie <SEP> bereits <SEP> an gedeutet <SEP> wurde, <SEP> auch <SEP> derart <SEP> ausgeführt <SEP> wer den, <SEP> cl, <SEP> --ss <SEP> Roherden <SEP> mitt@hwefelsüilrc <SEP> ht handelt <SEP> werden <SEP> und <SEP> dass. <SEP> getrennt <SEP> von <SEP> die:
@er
<tb> Behandlung. <SEP> die <SEP> Behamllllnr,' <SEP> mit <SEP> Salzsäure,
<tb> bezw. <SEP> Chlorwasserstoff, <SEP> hez@i". <SEP> mit <SEP> einem <SEP> Ge miseli <SEP> vonchivefels;iure <SEP> und <SEP> einem <SEP> geeig neten <SEP> Alkaliehlorid <SEP> vorgenommen <SEP> wird. <SEP> Wird
<tb> das <SEP> Allkalichlorid <SEP> erst <SEP> naeli <SEP> der <SEP> Aktiviermig
<tb> mittels <SEP> Schwefelsäure <SEP> zugefügt. <SEP> so <SEP> kann <SEP> jener
<tb> Anteil <SEP> der <SEP> zur <SEP> Verwendung <SEP> ;telali@@'enden
<tb> Schwefelsäure. <SEP> der <SEP> aus <SEP> dem <SEP> -lllzalit@liloi-itl
<tb> Salzsäure <SEP> frei <SEP> zu <SEP> machen <SEP> hat, <SEP> entweder
<tb> gleiclizeiti,-;
<SEP> mit. <SEP> der <SEP> Ilaiiptnien!e <SEP> dur <SEP> @ehwc felsäure <SEP> oder <SEP> mit <SEP> dem <SEP> später <SEP> zuztistAzenden
<tb> Alkaliehlorid <SEP> zugefügt <SEP> -erden.
<tb> Es <SEP> kann <SEP> sich <SEP> auch <SEP> als <SEP> zweekinässig <SEP> er weisen, <SEP> vorerst <SEP> allein <SEP> finit <SEP> Schwefelsäure <SEP> be handelte <SEP> Roherden <SEP> von <SEP> der <SEP> flüssigen <SEP> Phase
<tb> zti <SEP> trennen <SEP> und <SEP> erst <SEP> iiaehlier <SEP> der <SEP> weiteren
<tb> Behandlung <SEP> zuzuführen. <SEP> Die <SEP> zuerst <SEP> zuzuset-
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zende <SEP> ,Schwefelsäure <SEP> wird <SEP> in <SEP> solcher <SEP> Dleilge.
<tb> voräesehen.
<SEP> dass <SEP> sie <SEP> die <SEP> Aktivierung <SEP> uni(
<tb> eventuell <SEP> die <SEP> vollstiindige <SEP> 1ü <SEP> msetzuxig <SEP> des
<tb> Calchnns <SEP> in <SEP> Gips <SEP> zit <SEP> vollfiihi'en <SEP> vermag; <SEP> der
<tb> spätere <SEP> Zl;lsaiz <SEP> an <SEP> Salzsäure,
<tb> bezw. <SEP> Chlor ,lssers@o@f, <SEP> l@ezw. <SEP> Scliwefelsilti'e <SEP> und <SEP> einem
<tb> -@ll;ailiclilotitl <SEP> wird <SEP> derart <SEP> bemessen. <SEP> dnss <SEP> der
<tb> 11,esainte <SEP> Gips <SEP> in <SEP> Liisiuig <SEP> gebracht <SEP> mid <SEP> ge halten <SEP> wird.
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<I>_1 <SEP> rtsf <SEP> ülirrrrrgsberslel <SEP> 1:</I>
<tb> hine <SEP> 10(1 <SEP> Teilen <SEP> Troehenstihstanz <SEP> entspre cbende <SEP> I@1t@11;;'e <SEP> an <SEP> Roherde <SEP> wird <SEP> mit <SEP> Wasser
<tb> zii <SEP> eitlem <SEP> Schlamm <SEP> vom <SEP> Litergewicht <SEP> 1.? <SEP> bis
<tb> 1.4 <SEP> kg <SEP> aii#-,c,riihrt <SEP> und <SEP> mit <SEP> iingef;
ihr <SEP> 70 <SEP> Teilen
<tb> Wasser <SEP> versetzt. <SEP> Dem <SEP> Schlamme <SEP> werden
<tb> unter <SEP> ständigem <SEP> Rühren <SEP> 36 <SEP> Teile <SEP> 78,",iger
<tb> Schwefelsäure <SEP> und <SEP> 50 <SEP> Teile <SEP> Salzsäure <SEP> (\?0 <SEP>
<tb> Bt-) <SEP> ziigeftigt. <SEP> Der <SEP> Zlisa.tz <SEP> der <SEP> Salzsäure
<tb> kann <SEP> in <SEP> der <SEP> Kälte <SEP> arid <SEP> ebenso <SEP> in <SEP> der <SEP> Wärme,
<tb> und <SEP> zwar <SEP> bei <SEP> 60 <SEP> bis <SEP> 100 <SEP> <SEP> C <SEP> erfolgen.
<SEP> Nach
<tb> Zusatz <SEP> der <SEP> Salzsäure <SEP> wird <SEP> die <SEP> llisehung
<tb> durch <SEP> direkten <SEP> Dampf <SEP> zum <SEP> Kochen <SEP> gebracht.
<tb> Sind <SEP> die <SEP> zur <SEP> Anwendung <SEP> kommenden <SEP> Säu ren <SEP> stiirker <SEP> oder <SEP> schwächer, <SEP> so <SEP> werden <SEP> ent sprechend <SEP> geringere <SEP> oder <SEP> grössere <SEP> :Mengen <SEP> an
<tb> S;inren <SEP> verwendet.
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<I>llrr.sführrarrgshei@/riel <SEP> 2:</I>
<tb> Eine <SEP> 1111] <SEP> Teilen <SEP> Troel;x.nsiii>st;tnz <SEP> entspre chende <SEP> Men<B>-</B>'e <SEP> an <SEP> Roherde <SEP> iwird <SEP> mit. <SEP> Wasser
<tb> zii <SEP> einem <SEP> Sehlamm <SEP> @-oin <SEP> Litergowicht <SEP> 1.3 <SEP> his
<tb> 1.4 <SEP> k@<B>-</B> <SEP> am,erührt <SEP> und <SEP> finit <SEP> uzigef@ihr <SEP> l50 <SEP> Tei len <SEP> Wasser <SEP> versetzt. <SEP> Dein <SEP> Schlamme <SEP> @i'erxlen
<tb> iinl-er <SEP> ständir;eni <SEP> Rühren <SEP> 73 <SEP> Teile <SEP> 78#oiger
<tb> Schwefelsä <SEP> tin, <SEP> ulid <SEP> 45 <SEP> Teile <SEP> Kochsalz <SEP> zuge fü<U>-</U>t. <SEP> Der <SEP> Ziis:
itz <SEP> des <SEP> Kochsalzes <SEP> kann <SEP> in <SEP> der
<tb> Kälte <SEP> 1111d <SEP> ebenso <SEP> in <SEP> fiter <SEP> Wärme <SEP> bei <SEP> 60 <SEP> bis
<tb> <B><I>100'</I></B> <SEP> C <SEP> erfolgen. <SEP> Nach <SEP> Zusatz <SEP> des <SEP> Koch salzes <SEP> wird <SEP> die <SEP> Mischnn- <SEP> durch <SEP> direkten
<tb> Dampf <SEP> zum <SEP> Kochen <SEP> gebraelit. <SEP> Ist <SEP> die <SEP> zttr
<tb> .lnwtIndmig <SEP> kommende <SEP> Ceh Y'tel@illl'e <SEP> .stär ker <SEP> oder <SEP> schwächer. <SEP> so <SEP> wird <SEP> eine <SEP> entsprechend
<tb> geringere <SEP> oder <SEP> grössere <SEP> Menge <SEP> an <SEP> Säure <SEP> ver wendet.
<tb> llrfsf <SEP> <I>iilrrvcragsbeispiel <SEP> 3:
</I>
<tb> Eine <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> Trockensubstanz <SEP> entspre chende <SEP> Menge <SEP> all <SEP> Roherde <SEP> wird, <SEP> wie <SEP> dies <SEP> im Ausführungsbeispiel 2 angegeben ist, mit Wasser zu einem Schlamm vom Litergewicht von 1,2 bis 1,4 kg angerührt und mit 150 Teilen Wasser versetzt. Dann werden dem Schlamme unter Rühren 45 Teile Kochsalz zugefügt, worauf die Mischung auf ungefähr <B>60'</B> C oder auf noch höhere Temperatur (bis <B>100'</B> C) durch Einleiten direkten Dampfes erhitzt wird. Schliesslich werden unter Rüh ren 73 Teile 78%iger Schwefelsäure oder bei Verwendung stärkerer oder schwächerer Säure die entsprechende Menge zugegeben. Die Dampfeinleitung wird bis zum lebhaften Kochen fortgesetzt.
Das nach den Beispielen 1 bis 3 erhaltene Reaktionsgemisch wird auf bekannte Weise der Filtration, Waschung, Trocknung und Ma.hlung unterworfen. Ausführungsbeispiel <I>4:</I> Eine 100 Teilen Trockensubstanz ent sprechende Menge an Roherde wird mit Was ser zu einem Schlamm vom Litergewicht von 1,2 bis 1,4 kg angerührt und bei gewöhnlicher Temperatur und unter stetigem Rühren mit zirka 100 Teilen Wasser und 50 Teilen Schwefelsäure, 92%ig, versetzt, worauf direkter Dampf bis zum guten Kochen ein geleitet wird. Der Zusatz von Wasser und Schwefelsäure kann aber auch bei Tempera turen bis<B>60'</B> C erfolgen.
Nach längerem Stehen in der Wärme wird die flüssige Phase abgezogen und der breiige Rückstand unter Rühren und Erwärmen bis 100 C mit zirka 80 Teilen konzentrierter Salzsäure, bezw. dem dieser Salzsäuremenge entsprechenden Salzsäuregas behandelt. Hieran schliesst sich die Filtration, Waschung, Trocknung und Iffahlung.
Ausführungsbeispiel <I>5:</I> Das nach Ausführungsbeispiel 4 nach dem Zusatz von Wasser-und Schwefelsäure erhaltene, durch Dampf aufgekochte und nach längerem Stehen von der flüssigen Phase getrennte Reaktionsgemisch wird unter Rühren und Dampfeinleitung mit 150 Teilen @Vasser, 45 Teilen Kochsalz und zirka 50 Teilen 78%iger Schwefelsäure bis zum Ko- eben erhitzt. Nach längerem Stehen in der Wärme wird das Reaktionsprodukt, wie in Beispiel 4 angegeben ist, filtriert, gewaschen, getrocknet -und gemahlen.
Das nach jedem der vorstehenden fünf Beispiele erhältliche Produkt erweist sich als Aktiverde von vorzüglicher Bleichkraft.
Sämtliche Beispiele beziehen sich auf Roherden ungefähr nachstehender Zusam mensetzung
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SiO@ <SEP> 58,05
<tb> A1<B>2</B>03 <SEP> 21,82
<tb> Fe,Or3 <SEP> 3,18
<tb> Ca0 <SEP> 2,86
<tb> Mg0 <SEP> 4,21
<tb> CrTliihverlust <SEP> 10,05 Wird mit Roherden von sehr abweichen der Zusammensetzung gearbeitet, so sind die Agentien in entsprechend andern Mengen zu verwenden.
Beim Arbeiten nach dem neuen Verfah ren ergab es sich, dass die Verwendung von Säure im Überschuss zweckmässig ist. Wird nicht bei Säureüberschuss gearbeitet, so kön nen während des Waschens des Reaktions produktes basische Sulfate entstehen, die aus fallen und dem Endprodukt anhaften und dessen Aktivität herabsetzen. Durch über schüssige Säure wird die Bildung basischer Sulfate hintangehalten.
Als besonders vorteilhaft erwies sich jene Ausführungsform des neuen Verfahrens, bei der neben Schwefelsäure ein geeignetes Al kalichlorid verwendet wird; durch die Ver wendung eines Alkalichlorides neben Schwe felsäure wird das spezifische Gewicht der Mutterlauge erhöht, welche Erhöhung mit sich bringt, dass das zu aktivierende, bezw. aktivierte Gut besser in Schwebe gehalten und mit der Aktivierungssäure in innigere Berührung gebracht wird und dass in wei terer Folge bessere Aktivierimgsergebnisse erzielt werden.
Procedure for activating raw earths. The invention relates to a method for activating raw earth, according to which the activation is provided with the aid of sulfuric acid and after which the gypsum produced by the treatment with sulfuric acid and impairing the activity of the activated earth is still achieved.
It is known that clay and the like. Activatable raw earths can be activated at normal or elevated temperatures and under normal or elevated pressure with the aid of individual or mixtures of mineral acids. When sulfuric acid is used as an activating agent, if there are calcium compounds that can be converted, gypsum is formed, which remains in the end product as an insoluble admixture and greatly reduces the value of the end product.
Thanks to the invention, it is possible to dissolve gypsum that arises in the course of the activation process and that is also present in the raw earth from the start and make it washable.
The method according to the present invention is characterized in that raw earths as such, i.e. chemically unchanged raw earths are activated with sulfuric acid and that the reaction mixture obtainable with sulfuric acid is treated with hydrochloric acid in such an amount that existing and created gypsum is in Solution goes and is held.
It is known that the silicic acid present in the raw earth is converted into silicic acid hydrate by the treatment with acids. It is advantageous to treat the raw earth with so much sulfuric acid that, in addition to the conversion of the silica into silicic acid hydrate, all of the digestible calcium is also converted into gypsum.
Instead of commercial hydrochloric acid, hydrogen chloride or a mixture of
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Swing #felsätu @ e <SEP> and <SEP> table salt <SEP> or <SEP> one. <SEP> to the <SEP> # -111; 11iehloritls <SEP> to <SEP> @ llt @ "enllting <SEP> @: e @ to O'ell. <SEP> The <SEP> Zil- # Atz <SEP > on the one hand <SEP> dt # 1 '<SEP> Ct lit \ eft # l.; llirt'
<tb> and <SEP> on the other hand <SEP> the <SEP> hydrochloric acid. <SEP> f> ezw. <SEP> des
<tb> Hydrogen chloride, <SEP> and <SEP> <B> de.,; </B> <SEP> lk; diehlorides
<tb> can be <SEP> - at the same time <SEP> or, <SEP> like <SEP> continue <SEP> nlifen <SEP> is carried out <SEP> is, <SEP>; - separated <SEP>.
<tb> With <SEP> use <SEP> endnn- <SEP> of a <SEP> bremish <SEP> full
<tb> Schsi-ef <1_: äure <SEP> and <SEP> alkali chloride <SEP> is <SEP> for it
<tb> Take care <SEP> zit <SEP>. <SEP> that <SEP> the <SEP> Sl # b; vefelsülire <SEP> 1;
1u1
<tb> the <SEP> Allzalichloritl <SEP> in <SEP> -elll1g <SEP> @ 'rol @ er <SEP> amount <SEP> ilt
<tb> the <SEP> process <SEP> are introduced <SEP>. <SEP> thus <SEP> the
<tb> sulfuric acid <SEP> the <SEP> activating '<SEP> and <SEP> if required <SEP> the <SEP> implementationiiii-' <SEP> xniigliclist <SEP> des
<tb> Unlock all <SEP> <SEP> Caleiums <SEP> in <SEP> Cill.
<tb> causes <SEP> and <SEP> with <SEP> sulfuric acid <SEP> and <SEP> alkali metal chloride <SEP> so <SEP> much <SEP> hydrochloric acid <SEP> go, <SEP> that
<tb> plaster <SEP> in <SEP> solution '<SEP> @ # Ehraeht <SEP> and <SEP> is held <SEP>.
<tb> When <SEP> is present <SEP> of <SEP> sulfur;
iure <SEP> and
<tb> for the <SEP> example <SEP> of <SEP> chloronatrinine <SEP> is <SEP> that
<tb> sodium chloride <SEP> under <SEP> formation <SEP> voti <SEP> hydrogen chloride <SEP> mid <SEP> acidic, <SEP> resp. <SEP> neutral <SEP> nai-rinine sulfate <SEP> decomposed.
<tb> Should <SEP> the <SEP> acids <SEP> as <SEP> such <SEP> at the same time
<tb> come to <SEP> use <SEP>, <SEP> so <SEP> <SEP> you can <SEP> too
<tb> be <SEP> as <SEP> mixture <SEP> zti @ # efiigt <SEP>.
<tb> The <SEP> new <SEP> procedure <SEP> can, <SEP> as <SEP> was already indicated <SEP> <SEP>, <SEP> also <SEP> carried out <SEP> like this <SEP> who deals with <SEP> cl, <SEP> --ss <SEP> raw earth <SEP> with @ hwefelsüilrc <SEP> ht <SEP> are <SEP> and <SEP> that. <SEP> separated <SEP> from <SEP> the:
@he
<tb> treatment. <SEP> the <SEP> Behamllllnr, '<SEP> with <SEP> hydrochloric acid,
<tb> resp. <SEP> hydrogen chloride, <SEP> hez @ i ". <SEP> with <SEP> a <SEP> Ge miseli <SEP> vonchivefels; iure <SEP> and <SEP> a <SEP> suitable <SEP> alkali chloride < SEP> is carried out <SEP> is carried out. <SEP> is carried out
<tb> the <SEP> alkali metal chloride <SEP> first <SEP> naeli <SEP> the <SEP> activator
<tb> added by means of <SEP> sulfuric acid <SEP>. <SEP> so <SEP> can <SEP> those
<tb> Part <SEP> of <SEP> for <SEP> use <SEP>; telali @@ 'end
<tb> sulfuric acid. <SEP> the <SEP> from <SEP> the <SEP> -lllzalit @ liloi-itl
<tb> hydrochloric acid <SEP> free <SEP> make <SEP> <SEP> has, <SEP> either
<tb> gleiclizeiti, -;
<SEP> with. <SEP> der <SEP> Ilaiiptnien! E <SEP> dur <SEP> @ehwcfelsäure <SEP> or <SEP> with <SEP> the <SEP> is added later <SEP>
<tb> Alkali chloride <SEP> added <SEP> earth.
<tb> It <SEP> can <SEP> be <SEP> also <SEP> as <SEP> two-digit <SEP>, <SEP> initially <SEP> only <SEP> finite <SEP> sulfuric acid <SEP> <SEP> raw earth <SEP> dealt with <SEP> of the <SEP> liquid <SEP> phase
<tb> zti <SEP> separate <SEP> and <SEP> first <SEP> and then <SEP> of the other <SEP>
<tb> Treatment <SEP> to be supplied. <SEP> Add <SEP> to <SEP> first.
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end <SEP>, sulfuric acid <SEP> becomes <SEP> in <SEP> such <SEP> extension.
<tb> foreseen.
<SEP> that <SEP> you <SEP> the <SEP> activation <SEP> uni (
<tb> possibly <SEP> the <SEP> complete <SEP> 1ü <SEP> msetzuxig <SEP> des
<tb> Calchnns <SEP> in <SEP> plaster <SEP> zit <SEP> fully fiihi'en <SEP> able; <SEP> the
<tb> later <SEP> Zl; lsaiz <SEP> an <SEP> hydrochloric acid,
<tb> resp. <SEP> chlorine, lssers @ o @ f, <SEP> l @ ezw. <SEP> Sulfur silti'e <SEP> and <SEP> one
<tb> - @ ll; ailiclilotitl <SEP>, <SEP> is dimensioned as <SEP>. <SEP> dnss <SEP> der
<tb> 11, esainte <SEP> plaster <SEP> in <SEP> Liisiuig <SEP> brought <SEP> mid <SEP> held <SEP>.
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<I> _1 <SEP> rtsf <SEP> ülirrrrrgsberslel <SEP> 1: </I>
<tb> into <SEP> 10 (1 <SEP> divide <SEP> Troehenstihstanz <SEP> corresponding <SEP> I @ 1t @ 11 ;; 'e <SEP> to <SEP> raw earth <SEP> becomes <SEP> with <SEP> water
<tb> zii <SEP> empty <SEP> sludge <SEP> from <SEP> liter weight <SEP> 1.? <SEP> to
<tb> 1.4 <SEP> kg <SEP> aii # -, c, stir <SEP> and <SEP> with <SEP> iinef;
you <SEP> 70 <SEP> parts
<tb> water <SEP> added. <SEP> The <SEP> sludge <SEP> will be
<tb> with <SEP> constant <SEP> stirring <SEP> 36 <SEP> parts <SEP> 78, ", iger
<tb> sulfuric acid <SEP> and <SEP> 50 <SEP> parts <SEP> hydrochloric acid <SEP> (\? 0 <SEP>
<tb> Bt-) <SEP> vigorously. <SEP> The <SEP> Zlisa.tz <SEP> the <SEP> hydrochloric acid
<tb> can <SEP> in <SEP> of <SEP> cold <SEP> arid <SEP> as well as <SEP> in <SEP> of <SEP> heat,
<tb> and <SEP> are <SEP> with <SEP> 60 <SEP> to <SEP> 100 <SEP> <SEP> C <SEP>.
<SEP> After
<tb> Addition <SEP> to <SEP> hydrochloric acid <SEP> becomes <SEP> the <SEP> display
<tb> brought to <SEP> boil <SEP> by <SEP> direct <SEP> steam <SEP>.
<tb> If <SEP> are the <SEP> <SEP> coming to <SEP> application <SEP> <SEP> acids <SEP> stronger <SEP> or <SEP> weaker, <SEP> so <SEP> are <SEP> ent speaking <SEP> smaller <SEP> or <SEP> larger <SEP>: quantities <SEP>
<tb> S; inren <SEP> used.
EMI0002.0004
<I> llrr.sführrarrgshei@/riel <SEP> 2: </I>
<tb> One <SEP> 1111] <SEP> Share <SEP> Troel; x.nsiii> st; tnz <SEP> corresponding <SEP> Men <B> - </B> 'e <SEP> to <SEP > Raw earth <SEP> i will be <SEP> with. <SEP> water
<tb> zii <SEP> a <SEP> sebum <SEP> @ -oin <SEP> literary light <SEP> 1.3 <SEP> his
<tb> 1.4 <SEP> k @ <B> - </B> <SEP> am, touches <SEP> and <SEP> finitely <SEP> uzigef @ your <SEP> 150 <SEP> parts <SEP> water <SEP> offset. <SEP> Your <SEP> Schlamme <SEP> @ i'erxlen
<tb> iinl-er <SEP> ständir; eni <SEP> stirring <SEP> 73 <SEP> parts <SEP> 78 # oiger
<tb> sulfuric acid <SEP> tin, <SEP> ulid <SEP> 45 <SEP> parts of <SEP> table salt <SEP> added <U> - </U> t. <SEP> The <SEP> Ziis:
itz <SEP> of <SEP> table salt <SEP> can <SEP> in <SEP> of
<tb> cold <SEP> 1111d <SEP> also <SEP> in <SEP> fiter <SEP> heat <SEP> at <SEP> 60 <SEP> to
<tb> <B><I>100'</I> </B> <SEP> C <SEP>. <SEP> After <SEP> addition <SEP> of the <SEP> cooking salt <SEP>, <SEP> becomes the <SEP> mixed <SEP> through <SEP> direct
<tb> Steam <SEP> for <SEP> cooking <SEP> used. <SEP> If <SEP> is the <SEP> zttr
<tb> .lnwtIndmig <SEP> incoming <SEP> Ceh Y'tel @ illl'e <SEP>. stronger <SEP> or <SEP> weaker. <SEP> so <SEP> becomes <SEP> a <SEP> accordingly
<tb> smaller <SEP> or <SEP> larger <SEP> amount <SEP> of <SEP> acid <SEP> used.
<tb> llrfsf <SEP> <I> iilrrvcrags example <SEP> 3:
</I>
<tb> One <SEP> 100 <SEP> parts <SEP> dry substance <SEP> corresponding <SEP> amount <SEP> all <SEP> raw earth <SEP> is, <SEP> like <SEP> this <SEP> im Embodiment 2 is indicated, mixed with water to form a slurry weighing 1.2 to 1.4 kg per liter and admixed with 150 parts of water. Then 45 parts of table salt are added to the sludge with stirring, whereupon the mixture is heated to approximately 60 ° C or to an even higher temperature (up to 100 ° C) by introducing direct steam . Finally, 73 parts of 78% sulfuric acid are added with stirring or the appropriate amount if stronger or weaker acid is used. The introduction of steam is continued until the boil is brisk.
The reaction mixture obtained according to Examples 1 to 3 is subjected to filtration, washing, drying and grinding in a known manner. Embodiment <I> 4: </I> A 100 parts dry matter amount of raw earth is mixed with water to a sludge weighing 1.2 to 1.4 kg per liter and about 100 parts at normal temperature and with constant stirring Water and 50 parts of sulfuric acid, 92%, are added, whereupon direct steam is passed until the boil is good. However, water and sulfuric acid can also be added at temperatures up to <B> 60 '</B> C.
After prolonged standing in the heat, the liquid phase is drawn off and the pulpy residue with stirring and heating to 100 C with about 80 parts of concentrated hydrochloric acid, respectively. treated with the hydrochloric acid gas corresponding to this amount of hydrochloric acid. This is followed by filtration, washing, drying and grinding.
Exemplary embodiment <I> 5: </I> The reaction mixture obtained according to exemplary embodiment 4 after the addition of water and sulfuric acid, boiled up by steam and separated from the liquid phase after prolonged standing, is mixed with 150 parts of water, 45 parts, while stirring and introducing steam Table salt and about 50 parts of 78% sulfuric acid are heated to a pot. After prolonged standing in the heat, the reaction product is, as indicated in Example 4, filtered, washed, dried and ground.
The product obtainable according to each of the above five examples proves to be an active ingredient of excellent bleaching power.
All examples relate to raw earths of approximately the following composition
EMI0003.0014
SiO @ <SEP> 58.05
<tb> A1 <B> 2 </B> 03 <SEP> 21.82
<tb> Fe, Or3 <SEP> 3.18
<tb> Ca0 <SEP> 2.86
<tb> Mg0 <SEP> 4.21
<tb> CrTlii loss <SEP> 10.05 If raw earth is worked with very different compositions, the agents must be used in correspondingly different quantities.
When working according to the new process, it turned out that the use of excess acid is advisable. If you do not work with an excess of acid, basic sulfates can form during washing of the reaction product, which precipitate and adhere to the end product and reduce its activity. The formation of basic sulfates is prevented by excess acid.
That embodiment of the new process in which, in addition to sulfuric acid, a suitable alkali metal chloride is used has proven to be particularly advantageous; By using an alkali chloride in addition to sulfuric acid, the specific gravity of the mother liquor is increased, which increases with it that the to be activated, respectively. activated material is better kept in suspension and brought into closer contact with the activating acid and that better activation results are achieved as a result.