Verfahren zur Darstellung eines Farbstoffes der Anthracenreihe. Durch die deutsche Patentschrift 470809, Iil. <B>22b,</B> ist ein Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen der Anthracenreihe ge schützt, welches darin besteht, dass man 9.10-Dischwefelsäureester bezw. ;
deren Salze solcher Leukoanthrachinone, welche eine oder mehrere ss-ständige Aminogruppen bezw. N-substituierte Aminogruppen enthalten, in Gegenwart von Alkali mit Oxydations mitteln behandelt und dann die entstandenen Reaktionsprodukte der Einwirkung saurer Oxydationsmittel unterwirft.
Es wurde nun gefunden, dass sich ganz allgemein die alkalische Oxydation von Leukoschwefelsäureestern der ss - Amino- anthrachinone besonders vorteilhaft mit dem in der Patentschrift nicht genannten Blei superoxyd schon bei gewöhnlicher oder noch tieferen Temperaturen durchführen lässt. Man erreicht nach diesem Verfahren eine erhöhte Ausbeute an Reaktionsprodukten und ver meidet ferner mit grösserer Sicherheit, als dies bei den in der Patentschrift Nr. 470,809 genannten Oxydationsmitteln der Fall ist, die Gefahr schädlicher Nebenreaktionen.
Der glatte Verlauf der Reaktion ist insofern überraschend, als Bleisuperoxyd im all gemeinen nur in saurer Lösung zu Oxyda tionszwecken Verwendung findet, während über das oxydative Verhalten des Bleisuper oxyds in alkalischer Lösung nur wenig be kannt ist. Es war demnach nicht vorauszu sehen, dass im vorliegenden Falle die Ver wendung von Bleisuperoxyd in alkalischem Medium die oben geschilderten Vorteile mit sich bringen würde.
Die Verwendung von Bleidioxyd als Oxy dationsmittel ist weiterhin insofern beson ders vorteilhaft, als es mit seiner Hilfe ge lingt, auch Leukoschwefelsäureester der ss-Acylaminoanthrachinone oder ihrer Sub- stitutionsprodukte ohne vorherige Verseifung der Acylaminogruppe zu oxydieren, welche Oxydation zweckmässigerweise in der Wärme und unter Verwendung von Ätzalkalien aus geführt wird.
Technische Bedeutung hat diese Tatsache insofern, als die Schwefel säureester der ss-Aminoanthrachinone gewöhn lich dargestellt werden durch Acylierung von ss-Aminoanthrachinonen, reduzierende Veresterung und Verseifung der Acyl- aminogruppen.
Gegenstand vorliegender Erfindung ist nun ein Verfahren zur Darstellung eines Farbstoffes der Anthrachinonreihe, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man ss-Aminoleukoanthrachinon-9 . 10--dischwefel- säureester in alkalischem Medium mit Blei superogyd behandelt.
<I>Beispiel:</I> In eine wässerige Lösung von 50 Ge wichtsteilen Dikaliumsalz des ss-Aminoleuko- anthrachinon - 9 . 10 - dischwefelsäureesters werden nach Zusatz von 15 Gewichtsteilen Soda bei Zimmertemperatur 220 Gewichts- teile einer 37%igen Bleisuperogydpaste unter gutem Rühren eingetragen. Man setzt das Rühren fort, bis sich kein unverändertes Ausgangsmaterial mehr nachweisen lässt. Nach dem Filtrieren erhält man eine stark fluoreszierende Lösung, die in Beispiel 1 der Patentschrift Nr. 470809 beschriebene gelbe Lösung.
Das Produkt lässt sich in üblicher Weise isolieren und ist wahrscheinlich der bekannte Tetraester des 1 . 2 .2' . 1'-Anthra chinonazins.
Process for the preparation of a dye of the anthracene series. By the German patent 470809, Iil. <B> 22b, </B> is a method for the preparation of dyes of the anthracene series ge protected, which consists in that one respectively 9.10-disulfuric acid ester. ;
the salts thereof of those leucoanthraquinones which contain one or more ss amino groups or. Containing N-substituted amino groups, treated in the presence of alkali with oxidizing agents and then subjecting the resulting reaction products to the action of acidic oxidizing agents.
It has now been found that, quite generally, the alkaline oxidation of leuco-sulfuric acid esters of β-aminoanthraquinones can be carried out particularly advantageously with the lead superoxide, which is not mentioned in the patent, even at normal or even lower temperatures. This process achieves an increased yield of reaction products and furthermore avoids the risk of harmful side reactions with greater certainty than is the case with the oxidizing agents mentioned in Patent Specification No. 470,809.
The smooth course of the reaction is surprising in that lead superoxide is generally only used in acidic solution for oxidation purposes, while little is known about the oxidative behavior of lead superoxide in alkaline solution. It was therefore not foreseeable that in the present case the use of lead peroxide in an alkaline medium would bring the advantages described above.
The use of lead dioxide as an oxidizing agent is also particularly advantageous, as it is possible with its help to oxidize leucosulfuric acid esters of β-acylaminoanthraquinones or their substitution products without prior saponification of the acylamino group, which oxidation is expediently carried out with heat and use is carried out by caustic alkalis.
This fact has technical importance insofar as the sulfuric acid esters of the ß-aminoanthraquinones are usually prepared by acylation of ß-aminoanthraquinones, reducing esterification and saponification of the acyl amino groups.
The present invention now relates to a process for the preparation of a dye of the anthraquinone series, which is characterized in that ß-aminoleukoanthraquinone-9. 10 - disulfuric acid ester treated in an alkaline medium with lead superogyd.
<I> Example: </I> In an aqueous solution of 50 parts by weight of the dipotassium salt of the ß-aminoleuco anthraquinone - 9. 10 - disulfuric acid esters are added after the addition of 15 parts by weight of soda at room temperature 220 parts by weight of a 37% lead superogyd paste with thorough stirring. Stirring is continued until unchanged starting material can no longer be detected. After filtration, a strongly fluorescent solution is obtained, the yellow solution described in Example 1 of Patent Specification No. 470809.
The product can be isolated in the usual way and is probably the well-known tetraester of the 1st 2 .2 '. 1'-anthraquinonazins.