Mischung. Es wurde gefunden, dass eine durch ver schiedene Vorteile ausgezeichnete Mischung erhalten wird, wenn polymerem Methacryl- säureäthylester mindestens ein Zusatzstoff beigegeben wird.
Als Zusatzmittel können organische oder anorganische Stoffe verwendet werden. Besonders vorteilhaft sind als Zusatz mittel Weichmachungsmittel, beispielsweise Phtalsäureester, Weinsäureester, Phosphor säureester, Acetine, trocknende oder nicht trocknende Öle, Mineralöle, zu nennen.
Andere Zusatzmittel organischer Natur sind natürliche und/oder künstliche Harze, wie Kopale, Kolophonium, Dammarharz, Formaldehydkondensationsprodukte, p-Toluol- sulfamid-Aldehydharze, Zelluloseacetat, Nitro zellulose, Methyl-, Äthyl- oder Benzylzellulose.
Als Zusatzmittel können auch andere polymerisierbare, ungesättigte organische Ver bindungen, gegebenenfalls in teilweise oder vollständig polymerer Form, verwendet wer den, wie Vinylverbindungen, Acrylsäure, deren Salze, Ester und andere Methacryl- säureester.
Beispielsweise können die flüssigen und halbfesten Polymerisate der höheren Alkyl ester der Acrylsäure oder ihrer Homologen oder der Vinyläther wie Weichmachungs- mittel wirken, während Ester mit aroma tischen Alkoholresten die Härte erhöhen. Als anorganische Zusatzstoffe sind beispielsweise zu nennen: Kaolin, Eisenoxyd, Zinkoxyd, Schwefel, Russ, Talkum, Kieselgur, Schiefer mehl, Quarzmehl und andere.
Es können auch organische und anor ganische Stoffe zugesetzt werden.
Aus der neuen Mischung hergestellte Er zeugnisse haben eine Reihe von besonderen Vorteilen, und zwar insbesondere Schlag- und Reissfestigkeit, hohen Glanz und Härte. Diese Eigenschaften sind durch Verwendung der aufgeführten Zusatzstoffe abänderbar.
Die Mischung kann als Ausgangsstoff verwendet werden zur Herstellung von Fil men, Membranen, Häuten, Platten, Stäben, Fäden usw. Die Mischung kann auch in Lösung ge bracht werden und in gelöster Form, bei spielsweise als Lack, zur Anwendung ge langen.
Weitere Anwendungsgebiete sind: Her stellung von Messer- und Schirmgriffen, Bil lardkugeln, Federhaltern, Material für elektro technische Zwecke, hochwertige Kunstfäden, Kunstseide, wobei auch Zusatzstoffe, wie Zelluloseester, Harze usw. mitverwendet wer den, Kunstleder, Guttaperchaersatz, Bedarfs artikel für hygienische Zwecke, Verband material, Wundpflaster usw.
Die erfindungsgemässe Mischung kann zum Beispiel überall dort angewendet werden, wo Zelluloid oder ähnliche Materialien ver wendet werden, insbesondere ist sie als Kautschukersatz brauchbar.
Die Polymerisation des Methacrylsäure- esters kann nach bekannten Methoden, bei spielsweise unter Verwendung von Sauer stoff, sauerstoffabgebenden Mitteln, Licht, Wärme, durchgeführt werden.
Beispiele: 1. Nach bekannten Arbeitsweisen poly merisierter Methacrylsäureäthylester wird mit Mengen bis zu 40 % Weichmachungsmittel, beispielsweise Dibutyltartrat, versetzt. Diese Mischung kann zur Herstellung von Platten, Stäben oder Auskleidungen verwendet werden.
2. 7 Teile eines Mischpolymerisates aus Methacrylsäureäthylester und Acrylsäure methylester im Verhältnis 1 : 1 werden mit 2 Teilen Schiefermehl vermischt. Dieses Pro dukt kann auf Platten verpresst werden.
3. Ein Mischpolymerisat aus 4 Teilen Methacrylsäureäthylester und 1 Teil Acryl- säureisoamylester wird zu 20 % in Äthylen chlorid gelöst. Wenn man diese Lösung auf ebene Platten aus Metall, Glas oder Por zellan ausgiesst und das Lösungsmittel ver dunstet, so werden biegsame Filme erhalten.
4. 8 Teile eines gemeinschaftlichen Poly merisates aus 2 Teilen Methacrylsäureäthyl- ester und 1 Teil geblasenem Leinöl mit der Jodzahl 26 werden mit 2 Teilen Graphit und gegebenenfalls mit Weichmachungsmit- teln vermischt. Diese Mischung kann auf Platten oder Stäbe verpresst werden.
5. Gleiche Teile Polymethacrylsäureäthyl- ester und Linoxyn werden bei 100 zusam mengewalzt. Man erhält ein trübes, aber noch durchscheinendes Produkt.
6. Man vermischt und verwalzt 7 Teile Polymethacrylsäureäthylester, 1 Teil Phenol- formaldehydkondensationsprodukt, 2 Teile Äthylglykolphtalat und 1 Teil Linoxyn bei 100 . Es wird ein durchscheinendes, gut elastisches, zähes Produkt erhalten.
7. Man mischt eine 20 %ige Lösung von Polymethacrylsäureäthylester in Essigester und Nitrozellulose im Verhältnis 4 : 1. Wenn man das Produkt auf Platten ausgiesst, so erhält man nach dem Verdunsten des Lö sungsmittels einen klaren, durchsichtigen, biegsamen, elastischen Film.
8. Man mischt eine Lösung von Poly- methacrylsäureäthylester in Aceton mit Kolo phonium im Verhältnis 2 : 1 unter Zusatz von insgesamt 30 % Weichmachungsmittel. Durch Ausgiessen und Verdunstenlassen des Lösungsmittels kann ein klar durchsichtiges Produkt erhalten werden. An Stelle des Kolophoniums und anderer natürlicher Harze können auch künstliche Harze, wie Phenol- formaldehydkondensatiorisprodukte oder p-To- luolsulfamidharze zugesetzt werden.
4 Teile Polymethacrylsäureäthylester, 4 Teile Linoxyn, 4 Teile Methylglykolphtalat und 12 Teile Kaolin werden bei zirka 100 C miteinander verwalzt. Es entsteht ein Film mit guten Eigenschaften.
10. 9 Teile Polymethacrylsäureäthylester werden mit 1 Teil Russ innig vermischt beispielsweise durch Walzen bei 100 C und dann bei 120-140 C verpresst. Es wird ein hartes, schwer zerbrechliches, glän zendes Produkt erhalten.
Mixture. It has been found that a mixture which is distinguished by various advantages is obtained when at least one additive is added to polymeric ethyl methacrylate.
Organic or inorganic substances can be used as additives. Plasticizers, for example phthalic acid esters, tartaric acid esters, phosphoric acid esters, acetins, drying or non-drying oils, mineral oils, are particularly advantageous as additives.
Other additives of an organic nature are natural and / or artificial resins such as copals, rosin, dammar resin, formaldehyde condensation products, p-toluenesulfamide aldehyde resins, cellulose acetate, nitro cellulose, methyl, ethyl or benzyl cellulose.
Other polymerizable, unsaturated organic compounds, optionally in partially or fully polymeric form, such as vinyl compounds, acrylic acid, their salts, esters and other methacrylic acid esters can also be used as additives.
For example, the liquid and semi-solid polymers of the higher alkyl esters of acrylic acid or its homologues or of vinyl ethers can act as plasticizers, while esters with aromatic alcohol residues increase the hardness. Examples of inorganic additives are: kaolin, iron oxide, zinc oxide, sulfur, carbon black, talc, kieselguhr, slate flour, quartz flour and others.
Organic and inorganic substances can also be added.
The products made from the new mixture have a number of special advantages, in particular impact and tear resistance, high gloss and hardness. These properties can be changed by using the additives listed.
The mixture can be used as a starting material for the production of films, membranes, skins, plates, rods, threads, etc. The mixture can also be brought into solution and in dissolved form, for example as a varnish, for application.
Other areas of application are: Her position of knife and umbrella handles, bilard balls, pen holders, material for electrical engineering purposes, high-quality synthetic threads, artificial silk, with additives such as cellulose esters, resins, etc. also being used, artificial leather, gutta-percha substitutes, articles for hygienic items Purposes, bandages, plasters, etc.
The mixture according to the invention can be used, for example, wherever celluloid or similar materials are used; in particular, it can be used as a rubber substitute.
The polymerization of the methacrylic acid ester can be carried out by known methods, for example using oxygen, oxygen-releasing agents, light, heat.
Examples: 1. According to known procedures polymerized methacrylic acid ethyl ester is mixed with amounts of up to 40% plasticizer, for example dibutyl tartrate. This mixture can be used to make panels, bars or linings.
2. 7 parts of a copolymer of methyl methacrylate and methyl acrylate in a ratio of 1: 1 are mixed with 2 parts of slate powder. This product can be pressed onto panels.
3. A copolymer of 4 parts of ethyl methacrylate and 1 part of isoamyl acrylate is dissolved to 20% in ethylene chloride. If this solution is poured onto flat plates made of metal, glass or porcelain and the solvent evaporates, flexible films are obtained.
4. 8 parts of a joint polymer made from 2 parts of ethyl methacrylate and 1 part of blown linseed oil with an iodine number of 26 are mixed with 2 parts of graphite and, if necessary, with plasticizers. This mixture can be pressed onto plates or rods.
5. Equal parts of ethyl polymethacrylate and linoxyn are rolled together at 100. A cloudy but still translucent product is obtained.
6. 7 parts of ethyl polymethacrylate, 1 part of phenol-formaldehyde condensation product, 2 parts of ethyl glycol phthalate and 1 part of Linoxyn are mixed and rolled at 100%. A translucent, highly elastic, tough product is obtained.
7. Mix a 20% solution of ethyl polymethacrylate in ethyl acetate and nitrocellulose in a ratio of 4: 1. When the product is poured onto plates, a clear, transparent, flexible, elastic film is obtained after the solvent has evaporated.
8. A solution of ethyl polymethacrylate in acetone is mixed with colophonium in a ratio of 2: 1 with the addition of a total of 30% plasticizer. A clear, transparent product can be obtained by pouring out and allowing the solvent to evaporate. Instead of rosin and other natural resins, artificial resins such as phenol-formaldehyde condensation products or p-toluenesulfamide resins can also be added.
4 parts of ethyl polymethacrylate, 4 parts of linoxyn, 4 parts of methyl glycol phthalate and 12 parts of kaolin are rolled together at about 100.degree. The result is a film with good properties.
10. 9 parts of ethyl polymethacrylate are intimately mixed with 1 part of carbon black, for example by rolling at 100.degree. C. and then pressed at 120-140.degree. A hard, difficult to break, shiny product is obtained.