Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten organischer
Vinylester Gegenstand des Patents 666 866 ist ein Verfahren zurr Darstellung besonders
hochmolekularer Polymerisate, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man bei der Poly,-merisation
der zu polymerisierenden monomeren Vinylester als Polymerisationsbeschleuniger Peroxyde
von mindestens q. Kohlenstoffatome im Molekül besitzenden Fettsäuren verwendet.Process for the preparation of polymerization products of organic
Vinylester The subject of patent 666,866 is a method of representation in particular
high molecular weight polymers, which is characterized in that one in the poly, -merization
the monomeric vinyl ester to be polymerized as a polymerization accelerator peroxides
of at least q. Fatty acids possessing carbon atoms in the molecule are used.
Es wurde nun gefunden, daß sich dieses Verfahren auch auf die Polymerisation
von Mischung gen aus organischen Vinylestern mit anderen polym@erisierbaren ungesättigten
organischen Verbindungen anwenden läßt. Auch hierbei werden Polymerisate von besonders
hohem Polym-erisationsgrad :erhalten.It has now been found that this process also affects the polymerization
of mixture of organic vinyl esters with other polymerizable unsaturated
can use organic compounds. Here, too, polymers are particularly good
high degree of polymerization: preserved.
- Beispiele 1. Eine Mischung aus 6oo Gewichtsteilen Vinylacetat und
125 Gewichtsteilen Maleinsäuredimethylester, der 3,5 Gewichtsteile Ölsäur,eperoxyd
(:etwa l/2 % - der Polymeri.sationskomponenten) zugesetzt sind, wird unter langsamem
Zutropfen bei 8o° im Block polymerisiert. Nach dem Trocknen de Produktes zeigt eine
io%ige benzolische Lösung eine Viscosität von lggo Sekunden Auslaufzeit gegen 655
Sekunden bei Anwendung der gleichen Menge Benzoylsup:eroxyd.- Examples 1. A mixture of 600 parts by weight of vinyl acetate and 125 parts by weight of maleic acid dimethyl ester, to which 3.5 parts by weight of oleic acid and eperoxide (: about 1/2% of the polymerisation components) are added, is polymerized in the block at 80 °, slowly added dropwise. After the product has dried, a 10% strength benzene solution has a viscosity of lggo seconds flow time against 655 seconds when using the same amount of benzoyl sulfide.
2. Verwendet man in Beispiel i'an Stelle von 3,5 Gewichtsteilen nur
0,7 Gewichtsteile Ölsäureperoxyd (=1/100;o), so erhält man ein Polymerisat
von der Viscosität: 3825 Sekunden Auslaufzeit. Eine Vergleichspolymerisation mit
1/1o @/o Benzoylsuperoxyd liefert ein wesentlich niedriger viscoses Produkt. 2. If only 0.7 parts by weight of oleic acid peroxide (= 1/100; o) are used instead of 3.5 parts by weight in Example 1, a polymer having the viscosity: 3825 seconds flow time is obtained. A comparative polymerization with 1/10 @ / o benzoyl peroxide gives a significantly lower viscous product.
3. Ein Gemisch von 75o Gewichtsteilen Vinylacetat und 1 Gewichtsteil
Distearylperoxyd, dem 25o Gewichtsteile Acrylsäureäthylester zugesetzt werden, wird
bei 8o bis 85° polymerisiert, indem ein Teil der Mischung im Reaktionsgefäß vorgelegt
wird und der Rest iin Maße des Fortschreitens der Polymerisation zuläuft. Nach Beendigung
der Reaktion wird noch 12 Stunden nachgeheizt. Man erhält ein Polymerisat von besonders
guten mechanischen Eigenschaften. Durch. Zusatz von Weichmachern, wie z. B. Phthalsäureester,
vor oder nach der Polymeri,sa:-tionsreaktion lassen sich die Eigenschaften des Produktes
weitgehend variieren.3. A mixture of 750 parts by weight of vinyl acetate and 1 part by weight
Distearyl peroxide, to which 250 parts by weight of ethyl acrylate are added, is
Polymerized at 8o to 85 ° by placing part of the mixture in the reaction vessel
and the remainder is tapered as the polymerization proceeds. After completion
the reaction is heated for a further 12 hours. A polymer of especially is obtained
good mechanical properties. By. Addition of plasticizers, such as. B. phthalic acid ester,
The properties of the product can be determined before or after the polymerisation reaction
vary widely.
q.. In 23o Gewichtsteile Wasser, dem 10,5 Gewichtsteile oxyoctodecansulfomurjes,
Natrium zugesetzt werden, wird unter sehr guter
Rührung eine Mischung
von i 5o Gewichtsteilen Vinylacetat, 15 Gewichtsteilen Maleinsäuredimethylester
und 1,6 Gewichtsteilen Distearylperoxyd eingetragen. Alsdann wird, unter andauerndem
starkem Rühren auf l' bis 75° erwärmt. Nach kurzer Zeit 'setQt die Reaktion ein.
Man läßt sie abklingen und erhitzt noch so lange, bis nur noch Spuren des Monomeren
vorhanden sind. Die erhaltene Emulsion ist sehr fein dispers und läßt sich durch
Ausfrieren, Aussalzen usw. koagulieren. Das erhaltene Polymerisat zeichnet sich
durch hohes Molekulargewicht und gute Festigkeitseigenschaften aus.q .. In 23o parts by weight of water, the 10.5 parts by weight of oxyoctodecansulfomurjes,
Sodium added is under very good
Stir a mixture
of i 50 parts by weight of vinyl acetate, 15 parts by weight of maleic acid dimethyl ester
and 1.6 parts by weight of distearyl peroxide entered. Then will, under constant
vigorous stirring to 1 'to 75 °. After a short time the reaction sets in.
They are allowed to subside and heated until only traces of the monomer are left
available. The emulsion obtained is very finely dispersed and can be passed through
Coagulate freezing out, salting out, etc. The polymer obtained is noticeable
characterized by high molecular weight and good strength properties.
5. In einem Autoklaven wird unter guter Rührung eine Mischung von
5oo Gewichtsteilen Vinylchlorid, 5oo Gewichtsteilen Vinylacetat, 5oo Gewichtsteilen
Essigester und i Gewichtsteil Distearylperoxyd ao Stunden auf 70° erhitzt. Nach
dieser Zeit ist eine hochviscose Lösung des Mischpolymerisates in Essigester entstanden.
Um das reine Polymerisat zu erhalten, läßt man das Lösungsmittel auf einer heißen
Walze verdampfen. Man erhält auf diese Weise ein Mischpolyrnerisat von hohem Molekulargewicht,
das 'sich zu Formkörpern verschiedenster Art verarbeiten läßt und das auch für Lacke
Verwendung finden kann.5. In an autoclave, a mixture of
500 parts by weight of vinyl chloride, 500 parts by weight of vinyl acetate, 500 parts by weight
Ethyl acetate and i part by weight of distearyl peroxide heated to 70 ° for ao hours. To
During this time, a highly viscous solution of the copolymer in ethyl acetate has formed.
In order to obtain the pure polymer, the solvent is left on a hot
Vaporize the roller. In this way, a mixed polymer of high molecular weight is obtained,
that 'can be processed into moldings of all kinds and that also for paints
Can be used.