Verfahren zur Herstellung eines Netz-, Reinigungs- und Dispergiermittels. Im Hauptpatent. ist ein Verfahren zur Herstellung eines Netz-, Reinigungs- und I:
mulgiermittels beschrieben, welches da durch gekennzeichnet ist, dass man Naphta- lin, ein Sulfonierungsmittel und ein Isopro- pylierungsmittel aufeinander einwirken lässt, wobei man auf je 1 Mol des Naphtalins eine solche Menge des Isopropylierungsmittels die mehr als 2,2 Mol, jedoch nicht wesentlich mehr als 4 Mol Isopropylalkohol entspricht, verwendet und die Sulfonierung so durch führt,
dass nur eine Su Ifogruppe, und zwar in f-Stellung, in den Naphtalinkern eintritt.
Es wurde nun gefunden, dass man in ganz analoger Weise ein besonders wertvolles Pro dukt. erhält, wenn man Naphtalin, ein Sulfo- nierungsmittel und eine das Radikal :des n-Butyla.lkohols abgebende Verbindung auf einander einwirken lässt, wobei man auf je 1 Mol Naphtalin eine solche Menge des n 1lutylierungsmittels, die mehr als 2,2 Mol, jedoch nicht wesentlich mehr als 4 Mol n- Butylalkohol entspricht, verwendet und die Sulfierung so durchführt,
dass nur eine Sulfo- gruppe in den Naphtalinkern eintritt. Man kann das Verfahren in der Weise ausführen, dass man zum Beispiel die Alky lierung des Naphtalins zuerst vornimmt und die Sulfo- nierung im Anschluss hieran bewirkt, oder das Naphtalin erst sulfoniert und dann die Alkylres.te einführt, oder das Naphtalin gleichzeitig alkyliert und sulfoniert.
Als Butylierungsmittel kann bei dem vorliegen den Verfahren ausser dem n-Butylalkohol selbst auch sein S@chwefeasäureester oder das entsprechende Dibutylsulfat Verwendung finden.
Für die Sulfonierung eignen sich die üblichen Sulfonierungsmittel, beispielsweise Schwefelsäure, Oleum, Chlorsulfonsäure, Schwefelsäureanhydrid etc.; in manchen Fäl len ist es vorteilhaft, in Gegenwart von Lö- sungs- oder Verdünnungsmitteln oder bezw. und Katalysatoren oder Wasser abspaltender Mittel zu arbeiten. Die optimale Menge des Alkylierungsmittels- innerhalb der vorge schriebenen Grenzen kann durch einen Vor versuch leicht ermittelt werden.
Sie wird bedingt durch die Eigenschaften der ge wünschten Körper hinsichtlich Netzfähigkeit, Disperg-ier- und Egalisiervermögen etc. In den meisten Fällen gelangt man durch eine Menge an n-Bugylalkohol, die sich zwischen 2,5 bis 3,5 Mol, berechnet auf die angewandte Menge des Naphtalins, bewegt, zu dem besten Produkt.
Dieses Produkt ist ein nahezu farbloses, ein Wasser leicht lösliches Pulver; es weist gegenüber den bekannten Produkten eine wesentlich höhere Netz-, Reinigungs- und Dispergierwirkung auf. So ist beispielsweise das Netzvermögen schon des mit 2,7 bis 3 Mol n-Butylalkohol und 1 Mol Naphtalin unter Mitverwendung von Schwefelsäure er haltenen Produktes nahezu doppelt so gross als das der mit etwa 2 Mol n-Butylalkohol kondensierten Naphtalinsulfosäure oder ihrer Salze.
In gleicher Weise steigt das Disper- giervermögen für fette Öle, Mineralöle, Wachse, Kohlenwasserstoffe, Farbstoffe und dergleichen; ebenso ist .die egalisierende Wir kung des unter den genannten Bedingungen erhältlichen Produktes gegenüber den be kannten bedeutend höher, was sich besonders beim Färben von Wolle in saurem Bade mit schwer egalisierenden Farbstoffen deutlich zeigt.
<I>Beispiel 1:</I> 700 Gewichtsteile n-Butanol und 440 Ge wichtsteile Naphtalin werden bei 20 bis 25 C mit 2700 Gewichtsteilen oleumhaltiger Schwefelsäure versetzt und längere Zeit bei 45 bis 55 C verrührt, bis eine herausgenom mene Probe zeigt, dass das Produkt völlig wasserlöslich geworden ist. Nach kurzem Stehen erhält man zwei Schichten, von denen die obere mehrfach butylierte Naphtalin- sulfosäure enthält, die dann in üblicher Weise von der Abfallschwefelsäure befreit. wird und gegebenenfalls in das Natriumsalz übergeführt werden kann.
Gegenüber dem Natriumsalz der ;dibutylierten Naphtalin- , sulfosäure zeigt .dieses ein wesentlich höheres Netz-, Egalisier- und Emulgiervermögen. Beispiel <I>2:</I> In 200 Gewichtsteile n-Butano1 lässt -man unter Kühlung 200 Gewichtsteile Chlor- sulfonsäure und anschliessend 600 Gewichts teile konzentrierte Schwefelsäure unter Rüh ren einfliessen. Hierauf gibt man 87 Ge wichtsteile Naphtalin hinzu und lässt das Reaktionsgemisch bei 45 bis 55 C weiter rühren, bis eine Probe in Wasser völlig lös lich ist.
Das Rührwerk wird hierauf abge stellt und nach kurzem Stehen ist eine Tren nung des Reaktionsproduktes in zwei Schich ten erfolgt. Man trennt die obere Schicht, welche die hochbutylierte Naphtalinsulfo- säure enthält, von der darunter befindlichen Abfallschwefelsäure ab, und führt sie gege benenfalls durch Neutralisation mit Alkalien in das entsprechende Alkalisalz über; die so erhaltenen Produkte stellen besonders hoch wertige Netz-,<B>Ei</B> mulgier- und Dispergier- mittel dar.
Process for the production of a wetting, cleaning and dispersing agent. In the main patent. is a method of making a mesh, cleaning and I:
Emulsifying agent described, which is characterized in that naphthalene, a sulfonating agent and an isopropylating agent are allowed to act on one another, an amount of isopropylating agent which is more than 2.2 mol, but not essential, per 1 mol of naphthalene more than 4 moles of isopropyl alcohol is used and the sulfonation is carried out in such a way that
that only one Su Ifo group, namely in the f-position, enters the naphthalene nucleus.
It has now been found that you can produce a particularly valuable product in a very analogous manner. obtained when naphthalene, a sulfonating agent and a compound which releases the radical: of the n-butyl alcohol are allowed to act on one another, for every 1 mole of naphthalene an amount of the n-lutylating agent which is more than 2.2 moles but does not correspond to significantly more than 4 moles of n-butyl alcohol, is used and the sulfonation is carried out in such a way that
that only one sulfo group enters the naphthalene nucleus. The process can be carried out in such a way that, for example, the alkylation of the naphthalene is carried out first and the sulfonation is then effected, or the naphthalene is first sulfonated and then the alkyl residues are introduced, or the naphthalene is alkylated and sulfonated at the same time .
In addition to the n-butyl alcohol itself, its sulfuric acid ester or the corresponding dibutyl sulfate can also be used as the butylating agent in the present process.
The usual sulfonating agents are suitable for the sulfonation, for example sulfuric acid, oleum, chlorosulfonic acid, sulfuric anhydride, etc .; in some cases it is advantageous to use solvents or diluents or bezw in the presence of solvents or diluents. and catalysts or dehydrating agents to work. The optimal amount of the alkylating agent within the prescribed limits can easily be determined by a preliminary experiment.
It is determined by the properties of the desired body in terms of wetting ability, dispersing and leveling ability, etc. In most cases, an amount of n-bugyl alcohol, which is between 2.5 to 3.5 mol, calculated on the applied amount of naphthalene, moved, to the best product.
This product is an almost colorless powder that is easily soluble in water; it has a significantly higher wetting, cleaning and dispersing effect than the known products. For example, the wetting power of the product obtained with 2.7 to 3 moles of n-butyl alcohol and 1 mole of naphthalene with the use of sulfuric acid is almost twice as great as that of the naphthalene sulfonic acid or its salts condensed with about 2 moles of n-butyl alcohol.
In the same way, the dispersibility for fatty oils, mineral oils, waxes, hydrocarbons, dyes and the like increases; The leveling effect of the product obtainable under the conditions mentioned is also significantly higher than that of the known products, which is particularly evident when dyeing wool in an acid bath with dyes that are difficult to level.
<I> Example 1: </I> 700 parts by weight of n-butanol and 440 parts by weight of naphthalene are mixed with 2700 parts by weight of oleic sulfuric acid at 20 to 25 C and stirred for a longer time at 45 to 55 C until a sample taken out shows that the product has become completely soluble in water. After standing for a short time, two layers are obtained, of which the upper one contains multiply butylated naphthalene sulfonic acid, which is then freed from the waste sulfuric acid in the usual way. and can optionally be converted into the sodium salt.
Compared to the sodium salt of the dibutylated naphthalene and sulfonic acid, this shows a significantly higher wetting, leveling and emulsifying power. Example <I> 2: </I> 200 parts by weight of n-butanol are allowed to flow into 200 parts by weight of chlorosulfonic acid and then 600 parts by weight of concentrated sulfuric acid with stirring while cooling. 87 parts by weight of naphthalene are then added and the reaction mixture is left to stir at 45 to 55 ° C. until a sample is completely soluble in water.
The stirrer is then turned off and after standing for a short time, the reaction product has separated into two layers. The upper layer, which contains the highly butylated naphthalene sulfonic acid, is separated off from the waste sulfuric acid located below and, if necessary, converted into the corresponding alkali salt by neutralization with alkalis; The products obtained in this way are particularly high-quality wetting agents, <B> egg </B> emulsifying and dispersing agents.