Verfahren zur Herstellung von 3-Menthon. Bekanntlich lassen sich die - durch Ein wirkung zum Beispiel von Persäuren, wie Peressigsäure oder Perbenzoesäure, aus Äthy- lenen gewinnbaren Äthylenoxyde durch Er wärmen oder unter dem Einfluss von ver dünnten Säuren in Ketone oder Aldehyde umlagern.
Wie gefunden wurde, lässt sich diese Reaktion auf die aus den Oycloolefinen, z. B. rnit Hilfe von Persäuren, zugänglichen cycli- schen Oxyde übertragen. Gegenstand vor liegender Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung des bereits bekannten 3-Men- thons der Formel II aus dem 3-Menthenoxyd der Formel I
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dadurch gekennzeichnet, dass man das 3-Men- thenoxyd erhitzt, und zwar vorzugsweise auf Temperaturen von 250 bis 450 .
Das 3-Men- thon ist ein bequemes Ausgangsmaterial für die Gewinnung des technisch wertvollen 3-Menthols.
Es ist vorteilhaft, den Übergang des Oxydes in das Keton durch die Verwendung von Katalysatoren zu beschleunigen. Als solche eignen sich beispielsweise Oberflächen katalysatoren, wie Bimsstein oder Silikagel, oder Mischkatalysatoren, wie zum Beispiel Magnesiumsulfat oder saure Salze, die auf Bimsstein aufgetragen sind, ferner Metalle, wie Nickel und andere. Die Reaktion hat ausserdem den Vorteil, dass sie bei Abwesenheit von Wasser durch geführt werden kann, wodurch die Rück bildung von Glykolen vermieden wird. Ausser dem bietet der Prozess die Möglichkeit, in einem kontinuierlichen Verfahren durchge führt werden zu können.
<I>Beispiel:</I> 10 Teile 3-Menthenoxyd werden im ge schlossenen Gefäss mit 0,5 Teilen Silikagel 2 Stunden auf 250 erhitzt. Aus dem schwach gelb gefärbten Reaktionsprodukt wird mit Wasserdampf das Keton abdestilliert und durch Destillation gereinigt. .Man erhält 9 Teile 3-Menthon, das bei 204-208 siedet.
Process for the production of 3-menthone. As is known, the ethylene oxides obtainable from ethylenics can be heated by the action of peracids such as peracetic acid or perbenzoic acid, or rearranged under the influence of dilute acids in ketones or aldehydes.
As has been found, this reaction can be applied to the olefins from, for. For example, with the help of peracids, accessible cyclic oxides are transferred. The present invention now relates to a process for the preparation of the already known 3-menthone of the formula II from the 3-menthenoxide of the formula I.
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characterized in that the 3-menoxide is heated, preferably to temperatures of 250 to 450.
The 3-menthol is a convenient starting material for the extraction of the technically valuable 3-menthol.
It is advantageous to use catalysts to accelerate the transition from the oxide to the ketone. Suitable as such are, for example, surface catalysts, such as pumice stone or silica gel, or mixed catalysts, such as magnesium sulfate or acidic salts, which are applied to pumice stone, and also metals such as nickel and others. The reaction also has the advantage that it can be carried out in the absence of water, so that the formation of glycols is avoided. The process also offers the possibility of being carried out in a continuous process.
<I> Example: </I> 10 parts of 3-menthenoxide are heated to 250 for 2 hours in a closed vessel with 0.5 part of silica gel. The ketone is distilled off from the pale yellow reaction product with steam and purified by distillation. You get 9 parts of 3-menthone, which boils at 204-208.