Verfahren zur Herstellung von vulkanisiertem Kautschuk. Gegenstand vorliegender Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von vulkani siertem Kautschuk, wobei unter der Aus drucksweise vulkanisierter Kautschuk sowohl die Vulkanisate des Naturkautschuks, als auch künstlicher, kautschukartiger Massen verstanden werden sollen.
Das Verfahren ist dadurch gekennzeich net, dass man der Vulkanisationsmischung Kondensationsprodukte, welche man durch Kondensation von a-Naphtylaminen mit ali- phatischen Aldehyden mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen, als Beispiele seien ge nannt Acetaldehyd, Aldol, Crotonaldehyd usw., in Gegenwart von wasserlöslichen Alkoholen und Säuren und Nachbehandlung der zuerst entstehenden harzartigen Produkte mit geeigneten Flüssigkeiten, in welchen erstere unlöslich sind, insbesondere Wasser, erhält, zusetzt.
Diese Produkte sind hervor ragende Alterungsschutzmittel für natürliche Kautschukarten und synthetische, kautschuk- artige Massen, wie sie beispielsweise durch Polymerisation von Butadienkohlenwa.sser- stoffen gewonnen werden können. Sie haben vor den bekannten Kondensationsprodukten aus Alphanaphtylaminen und aliphatischen Aldehyden folgende Vorteile: Sie sind gelbliche, geruchlose, äusserst. fein verteilte Pulver, die sich leicht in Gummimischungen einwalzen lassen.
Sie sind ferner gleichzeitig verwendeten Beschleu nigern gegenüber indifferent in dem Sinne, dass sie dieselben in ihrer Wirkung weder hemmen noch aktivieren. Im Sonnenlicht zeigen Vulkanisate, welche die genannten Körper enthalten, nur geringe Verfärbung im Vergleich mit Mischungen, die die bisher be kannten Kondensationsprodukte enthalten.
Die Verwendung der Produkte als Alte rungsschutzmittel kann auch in der Weise erfolgen, dass man dieselben in einem geeig neten Lösungsmittel, zum Beispiel Benzol, iöst und die noch unvulkanisierten Gummi mischungen mit diesen Lösungen einstreicht. <I>Beispiel:</I> 1,7 ö des nach Beispiel 1 des D. R. P.
Nr. 539181 erhaltenen Produktes werden zu einer Vulkanisationsmischung, welche be steht aus<B>100</B> gr Kautschuk, 30 gr Zinkoxyd, 3,8 gr Schwefel, 1 gr Diphenylguanidin, 12,5 gr Titanoxyd (100 /Oo'ig), zugesetzt und die Mischung bei 31/z Atm. Dampfdruck 30 bezw. 50 Minuten lang vulkanisiert.
Alte rungsproben im Geerofen (70 ) ergaben nach 2,5 und 10 Tagen die aus folgender Tabelle ersichtlichen Werte. In die Tabelle sind auch die mit demselben Kautschuk ohne Zu satz eines Alterungsschutzmittels erhaltenen Werte vergleichsweise aufgenommen worden.
EMI0002.0018
Tage <SEP> Vulkanisationsdauer <SEP> in <SEP> Minuten
<tb> (2 <SEP> Tage <SEP> entsprechen <SEP> einer <SEP> mit <SEP> Zusatz
<tb> ohne <SEP> Zusatz
<tb> Alterung <SEP> von <SEP> 1 <SEP> Jahre) <SEP> 30 <SEP> Minuten <SEP> I <SEP> 50 <SEP> Minuten <SEP> 30 <SEP> Minuten <SEP> I <SEP> 50 <SEP> Minuten
<tb> 0 <SEP> 223 <SEP> 216 <SEP> 230 <SEP> 218
<tb> 2 <SEP> 226 <SEP> 195 <SEP> 213 <SEP> 176
<tb> (1 <SEP> Jahr)
<tb> 5 <SEP> 221 <SEP> 176 <SEP> 175 <SEP> 56
<tb> (21z <SEP> Jahre)
<tb> 10 <SEP> 19<B>1</B> <SEP> 165 <SEP> 148 <SEP> 56
<tb> (5 <SEP> Jahre)
Process for the production of vulcanized rubber. The present invention relates to a process for the production of vulcanized rubber, whereby the expression vulcanized rubber is to be understood as meaning both the vulcanizates of natural rubber and synthetic, rubber-like compounds.
The process is characterized in that the vulcanization mixture is condensation products, which are obtained by condensation of α-naphthylamines with aliphatic aldehydes having at least two carbon atoms, such as acetaldehyde, aldol, crotonaldehyde, etc., in the presence of water-soluble alcohols and Acids and aftertreatment of the resinous products formed first with suitable liquids in which the former are insoluble, especially water, is added.
These products are excellent anti-aging agents for natural rubber types and synthetic, rubber-like compounds, such as those obtained, for example, by polymerizing butadiene-carbon hydrocarbons. They have the following advantages over the well-known condensation products of alphanaphthylamines and aliphatic aldehydes: They are yellowish, odorless, extremely. finely divided powders that can easily be rolled into rubber compounds.
Furthermore, they are indifferent to accelerators used at the same time in the sense that they neither inhibit nor activate their effect. In sunlight, vulcanizates which contain the bodies mentioned show only slight discoloration in comparison with mixtures which contain the previously known condensation products.
The products can also be used as anti-aging agents in such a way that they are dissolved in a suitable solvent, for example benzene, and the still unvulcanized rubber mixtures are coated with these solutions. <I> Example: </I> 1,7 ö des according to example 1 of the D. R. P.
No. 539181 become a vulcanization mixture, which consists of <B> 100 </B> g rubber, 30 g zinc oxide, 3.8 g sulfur, 1 g diphenylguanidine, 12.5 g titanium oxide (100 / Oo'ig ), added and the mixture at 31 / z Atm. Vapor pressure 30 respectively. Vulcanized for 50 minutes.
Aging samples in the Geerofen (70) gave the values shown in the following table after 2.5 and 10 days. The values obtained with the same rubber without the addition of an anti-aging agent have also been included in the table for comparison.
EMI0002.0018
Days <SEP> Vulcanization time <SEP> in <SEP> minutes
<tb> (2 <SEP> days <SEP> correspond to <SEP> a <SEP> with <SEP> addition
<tb> without <SEP> addition
<tb> Aging <SEP> of <SEP> 1 <SEP> years) <SEP> 30 <SEP> minutes <SEP> I <SEP> 50 <SEP> minutes <SEP> 30 <SEP> minutes <SEP> I < SEP> 50 <SEP> minutes
<tb> 0 <SEP> 223 <SEP> 216 <SEP> 230 <SEP> 218
<tb> 2 <SEP> 226 <SEP> 195 <SEP> 213 <SEP> 176
<tb> (1 <SEP> year)
<tb> 5 <SEP> 221 <SEP> 176 <SEP> 175 <SEP> 56
<tb> (21z <SEP> years)
<tb> 10 <SEP> 19 <B> 1 </B> <SEP> 165 <SEP> 148 <SEP> 56
<tb> (5 <SEP> years)